19.27 : Замещение диазониевой группы: –OH и –H

Азотистая кислота, слабая кислота, получается in situ путем реакции нитрита натрия с сильной кислотой в холодных условиях. Эта азотистая кислота, полученная in situ, реагирует с первичными ариламинами с образованием солей арендиазония. Такие реакции известны как реакции диазотирования. Как показано на рисунке 1, образование солей арендиазония начинается с разложения азотистой кислоты в кислом растворе с образованием ионов нитрозония.

Рисунок 1.

Первичный ариламин атакует ион нитрозония с образованием промежуточного иона N-нитрозоаминия, который при депротонировании генерирует N-нитрозамин. N-нитрозамин таутомеризуется с образованием диазогидроксида, который теряет воду с образованием иона диазония в кислых условиях. Реакции диазотирования ариламинов имеют решающее значение при синтетическом получении различных продуктов.

Рисунок 2.

На рисунке 2 показано замещение диазониевой группы солей арендиазония несколькими функциональными группами, такими как галогениды, гидроксил, нитрил и т. Д. Например, при гидролизе солей арендиазония нагретые соли арендиазония реагируют с водой с образованием фенолов. В таких реакциях гидроксильная группа заменяет диазониевую группу. Аналогичным образом обработка солей арендиазония фосфорноватистой кислотой приводит к уменьшению диазониевой группы. Такая реакция помогает удалить диазониевые группы в галогениде 2,4,6-трихлорбензолдиазония, где галогенид может представлять собой хлорид или бромид, с образованием 1,3,5-трихлорбензола или 1,3,5-трибромбензола соответственно.