15.35 : Adição de Conjugado a Compostos Carbonílicos α,β-insaturados

Compostos carbonílicos α,β-insaturados são moléculas com funcionalidade carbonila e alceno em conjugação entre si. A conjugação na molécula leva a três estruturas de ressonância. A forma híbrida exibe dois prováveis ​​sítios eletrofílicos: o carbono carbonílico e o carbono β.

Um ataque nucleofílico simples no centro carbonila resulta em um intermediário alcóxi, o qual gera o produto direto ou de adição 1,2 após protonação adicional.

Quando o nucleófilo ataca o carbono β, ele gera um íon enolato intermediário. A protonação do intermediário resulta em uma molécula enol. Como a adição de hidrogênio ocorre na quarta posição (contando a partir do local do ataque nucleofílico), o processo é chamado de conjugado ou adição 1,4. Finalmente, o enol tautomeriza para a forma ceto mais estável.

As reações de adição em compostos carbonílicos α,β-insaturados dependem da natureza do nucleófilo. Embora nucleófilos mais fortes, como hidreto de alumínio e lítio, reagentes de Grignard e compostos organolítio favorecem a adição de 1,2; nucleófilos mais fracos, como reagentes organocobre, aminas, álcoois e tióis preferem a adição 1,4.