15.35 : Addizione coniugata a composti carbonilici α,β-insaturi

I composti carbonilici α,β-insaturi sono molecole che portano una funzionalità carbonilica e alchenica in coniugazione tra loro. La coniugazione nella molecola porta a tre strutture di risonanza. La forma ibrida presenta due probabili siti elettrofili: il carbonio carbonilico e il carbonio β.

Un semplice attacco nucleofilo al centro carbonilico si traduce in un intermedio alcossilico, che fornisce il prodotto diretto o di addizione 1,2 dopo ulteriore protonazione.

Quando il nucleofilo attacca il carbonio β, genera uno ione enolato intermedio. La protonazione dell'intermedio si traduce in una molecola di enolo. Poiché l'aggiunta di idrogeno avviene in quarta posizione (contando dal sito di attacco nucleofilo), il processo è chiamato coniugato o addizione 1,4. Infine, l'enolo tautomerizza nella forma chetonica più stabile.

Le reazioni di addizione nei composti carbonilici α,β-insaturi dipendono dalla natura del nucleofilo. Mentre i nucleofili più forti come l'idruro di litio alluminio, i reagenti di Grignard e i composti organolitici favoriscono l'addizione 1,2; i nucleofili più deboli come i reagenti organorame, le ammine, gli alcoli e i tioli preferiscono l'addizione 1,4.