15.35 : סיפוח מצומד לתרכובות קרבוניל α,β-בלתי רוויות

α,β-תרכובות קרבוניל בלתי רוויות הן מולקולות הנושאות פונקציונליות קרבוניל ואלקן בצמידות זו לזו. הצימוד במולקולה מוביל לשלושה מבני רזוננס. הצורה ההיברידית מציגה שני אתרים אלקטרופיליים אפשריים: פחמן קרבוניל ופחמן β.

התקפה נוקלאופילית פשוטה במרכז הקרבוניל מביאה לתוצר ביניים אלקוקסי, שנותן את התוצר הישיר או סיפוח 1,2 לאחר פרוטונציה נוספת.

כאשר הנוקלאופיל תוקף את פחמן ה-β, הוא מייצר תוצר ביניים של יון אנולאט. הפרוטונציה של הביניים גורמת למולקולת אנול. מכיוון שסיפוח המימן מתבצע במיקום הרביעי (הספירה מאתר ההתקפה הנוקלאופיליה), התהליך נקרא צימוד או סיפוח 1,4. לבסוף, האנול עובר טאוטומריזציה לצורת הקטו היציבה יותר.

תגובות סיפוח בתרכובות קרבוניל בלתי רוויות α,β תלויות באופי הנוקלאופיל. בעוד שנוקלאופילים חזקים יותר כמו ליתיום אלומיניום הידריד, מגיבים של Grignard ותרכובות אורגנוליתיום מעדיפים סיפוח 1,2; נוקלאופילים חלשים יותר כמו מגיבים של אורגנוקופר, אמינים, כוהלים ותיולים מעדיפים סיפוח 1,4.