15.35 : Adición de conjugados a compuestos carbonílicos α,β-insaturados

Los compuestos carbonílicos α,β-insaturados son moléculas que llevan una funcionalidad carbonilo y alqueno conjugadas entre sí. La conjugación en la molécula conduce a tres estructuras de resonancia. La forma híbrida exhibe dos sitios electrofílicos probables: el carbono carbonilo y el carbono β.

Un simple ataque nucleofílico en el centro carbonilo da como resultado un intermedio alcoxi, que da el producto directo o de adición 1,2 tras una mayor protonación.

Cuando el nucleófilo ataca el carbono β, genera un ion enolato intermedio. La protonación del intermedio da como resultado una molécula de enol. Debido a que la adición de hidrógeno tiene lugar en la cuarta posición (contando desde el sitio del ataque nucleofílico), el proceso se llama suma conjugada o 1,4. Finalmente, el enol tautomeriza a la forma ceto más estable.

Las reacciones de adición en compuestos carbonílicos α,β-insaturados dependen de la naturaleza del nucleófilo. Mientras que los nucleófilos más fuertes como el hidruro de litio y aluminio, los reactivos de Grignard y los compuestos organolitios favorecen la adición 1,2; los nucleófilos más débiles, como los reactivos de organocobre, aminas, alcoholes y tioles, prefieren la adición 1,4.