12.19 : Aldeídos e Cetonas com Aminas: Visão Geral da Formação de Imina e Enamina

Aminas primárias reagem com compostos carbonílicos – aldeídos e cetonas – para gerar iminas. Elas consistem em uma ligação dupla C=N e são chamadas de bases de Schiff, em homenagem ao seu descobridor, o químico alemão Hugo Schiff. Por outro lado, as aminas secundárias reagem com compostos carbonílicos para formar enaminas. Nestas, a presença de uma ligação dupla C=C adjacente ao átomo de nitrogênio leva à deslocalização do par de elétrons solitário.

Tanto a formação de iminas quanto a de enaminas são reações reversíveis e catalisadas por ácido. A manutenção do pH adequado do meio reacional é necessária para controlar a velocidade de formação. Ambos os mecanismos de reação seguem etapas semelhantes e podem ser divididos em formação de carbinolamina e eliminação de água. A única diferença está na etapa final - a formação de imina, ocorre a abstração de prótons do N–H do íon imínio, enquanto na formação de enamina, ocorre a abstração de prótons do α C–H do íon imínio.

Como as reações são reversíveis, tanto as iminas quanto as enaminas podem ser convertidas em compostos carbonílicos por hidrólise. A reação de compostos carbonílicos com hidroxilaminas, hidrazinas e semicarbazidas resulta em derivados de imina, como oximas, hidrazonas e semicarbazonas, respectivamente.