12.19 : Aldéhydes et cétones avec amines : aperçu de la formation d'imine et d'énamine

Les amines primaires réagissent avec les composés carbonylés (aldéhydes et cétones) pour générer des imines. Les imines sont constituées d'une double liaison C=N et sont appelées bases de Schiff en l'honneur de son découvreur, le chimiste allemand Hugo Schiff. D'autre part, les amines secondaires réagissent avec les composés carbonylés pour donner des énamines. Dans les énamines, la présence d'une double liaison C=C adjacente à l'atome d'azote entraîne la délocalisation du doublet libre.

La formation d'imine et la formation d'énamine sont réversibles et catalysées par un acide. Le maintien d’un pH approprié du milieu réactionnel est nécessaire pour contrôler la vitesse de formation. Les deux mécanismes réactionnels suivent des étapes similaires et peuvent être divisés en formation de carbinolamine et élimination d’eau. La seule différence réside dans l'étape finale : la formation d'imine implique l'abstraction de protons du N – H de l'ion iminium, tandis que la formation d'énamine implique l'abstraction de protons de l'α C – H de l'ion iminium.

Étant donné que les réactions sont réversibles, les imines et les énamines peuvent être converties en composés carbonylés par hydrolyse. La réaction des composés carbonylés avec les hydroxylamines, les hydrazines et les semicarbazides aboutit à des dérivés d'imine tels que les oximes, les hydrazones et les semicarbazones, respectivement.