12.19 : Aldehídos y cetonas con aminas: descripción general de la formación de iminas y enaminas

Las aminas primarias reaccionan con compuestos carbonílicos (aldehídos y cetonas) para generar iminas. Las iminas constan de un doble enlace C=N y reciben el nombre de bases de Schiff en honor a su descubridor, el químico alemán Hugo Schiff. Por otro lado, las aminas secundarias reaccionan con compuestos carbonílicos para dar enaminas. En las enaminas, la presencia de un doble enlace C=C adyacente al átomo de nitrógeno conduce a la deslocalización del par solitario.

Tanto la formación de iminas como la de enaminas son reversibles y están catalizadas por ácidos. Es necesario mantener el pH adecuado del medio de reacción para controlar la velocidad de formación. Ambos mecanismos de reacción siguen pasos similares y se pueden dividir en formación de carbinolamina y eliminación de agua. La única diferencia radica en el paso final: la formación de imina implica la abstracción de protones del N – H del ion iminio, mientras que la formación de enamina implica la abstracción de protones del α C – H del ion iminio.

Dado que las reacciones son reversibles, tanto las iminas como las enaminas pueden convertirse en compuestos carbonílicos mediante hidrólisis. La reacción de compuestos carbonílicos con hidroxilaminas, hidrazinas y semicarbacidas da como resultado derivados de imina como oximas, hidrazonas y semicarbazonas, respectivamente.