12.19 : تفاعل الألدهيدات والكيتونات مع الأمينات: نظرة عامة على تكوين الإيمين والإينامين

تتفاعل الأمينات الأولية مع مركبات الكربونيل – الألدهيدات والكيتونات – لتكوين الإيمينات. تتكون الإمينات من رابطة مزدوجة C=N وتسمى قواعد شيف نسبة إلى مكتشفها الكيميائي الألماني هوغو شيف. ومن ناحية أخرى، تتفاعل الأمينات الثانوية مع مركبات الكربونيل لتعطي الإينامينات. في الأمينات، يؤدي وجود رابطة مزدوجة C=C مجاورة لذرة النيتروجين إلى إلغاء تمركز زوج الإلكترونات الوحيد.

كل من تكوين الإيمين وتكوين الإينامين قابلان للعكس ويتم تحفيزهما بالحمض. يعد الحفاظ على درجة الحموضة المناسبة لوسط التفاعل ضروريًا للتحكم في معدل التكوين. تتبع كلتا آليتي التفاعل خطوات مماثلة ويمكن تقسيمهما إلى تكوين الكاربينولامين وإزالة الماء. يكمن الاختلاف الوحيد في الخطوة الأخيرة، حيث يتضمن تكوين الإيمين تجريد البروتون من N-H لأيون الإمينيوم، في حين يتضمن تكوين الإمينين تجريد البروتون من α C – H لأيون الإمينيوم.

وبما أن التفاعلات قابلة للعكس، فيمكن تحويل كل من الإيمينات والإينامينات إلى مركبات الكربونيل عن طريق التحلل المائي. ينتج عن تفاعل مركبات الكاربونيل مع الهيدروكسيلامينات والهيدرازينات وشبه الكربازيدات مشتقات إيمينية مثل الأكزيمات والهيدرازونات والسيميكاربازونات على التوالي.