15.21 : Skrzyżowane reakcje aldolowe: przegląd

Skrzyżowana addycja aldolowa to reakcja pomiędzy dwoma różnymi związkami karbonylowymi w warunkach kwasowych lub zasadowych. Tutaj oba związki karbonylowe działają jako nukleofile i elektrofile. Jak pokazano na Rysunku 1, w wyniku takiej reakcji powstaje mieszanina produktów, z których dwa powstają w wyniku samokondensacji, a pozostałe dwa w wyniku kondensacji krzyżowej. Bez regulacji przydatność reakcji w chemii organicznej maleje.

Figure 1. Reakcja krzyżowej addycji aldolowej dwóch różnych aldehydów

Stosuje się różne strategie, aby zapobiec samokondensacji i poprawić wydajność reakcji. Na przykład, jeśli jeden z dwóch reagujących związków karbonylowych nie zawiera wodoru α, takiego jak formaldehyd, nie może utworzyć jonu enolanowego w obecności zasady. Stąd reakcja formaldehydu z innym związkiem karbonylowym, który ma atom wodoru α, daje pojedynczy skrzyżowany produkt aldolowy. Tutaj formaldehyd działa wyłącznie jako elektrofil. Kondensacja Claisena-Schmidta, ukierunkowana reakcja aldolowa i reakcja Reformatskiego również mają na celu otrzymanie pojedynczego skrzyżowanego produktu aldolowego.