15.21 : Gekreuzte Aldolreaktionen: Überblick

Bei der gekreuzten Aldoladdition handelt es sich um die Reaktion zwischen zwei verschiedenen Carbonylverbindungen unter sauren oder basischen Bedingungen. Dabei fungieren die beiden Carbonylverbindungen als Nucleophile und Elektrophile. Wie in Abbildung 1 dargestellt, ergibt sich bei einer solchen Reaktion ein Gemisch von Produkten, von denen zwei durch Selbstkondensation und die beiden anderen durch Kreuzkondensation gebildet werden. Ohne Anpassung ist die Nützlichkeit der Reaktion in der organischen Chemie geringer.

Figure 1. Gekreuzte Aldol-Additionsreaktion von zwei verschiedenen Aldehyden

Es gibt verschiedene Strategien, um die Selbstkondensation zu verhindern und die Effizienz der Reaktion zu verbessern. Wenn zum Beispiel eine der beiden reagierenden Carbonylverbindungen keinen α-Wasserstoff besitzt, wie der Formaldehyd, kann sie in Gegenwart einer Base kein Enolat-Ion bilden. Daher führt die Reaktion von Formaldehyd mit einer anderen Carbonylverbindung, die einen α-Wasserstoff besitzt, zu einem einzigen gekreuzten Aldolprodukt. Dabei fungiert der Formaldehyd ausschließlich als Elektrophil. Die Claisen-Schmidt-Kondensation, die gerichtete Aldolreaktion und die Reformatsky-Reaktion zielen ebenfalls darauf ab, ein einziges gekreuztes Aldolprodukt zu erhalten.