19.8 : Aromatik Aminlerin Temelliği

Aromatik aminlerin bazlığı, aril halkaları ile rezonansta N atomu üzerindeki yalnız elektron çiftinin katılımı nedeniyle alifatik aminlerinkinden çok daha zayıftır. Genel olarak, aromatik aminlerin aril halkası üzerindeki herhangi bir ortanık atomun elektron verme yeteneği, elektron yoğunluğunu artırarak aminin bazikliğini ve dolayısıyla nitrojen üzerindeki yalnız çiftin varlığını arttırır. Öte yandan aminlerin aril halkasındaki elektron çekici fonksiyonel gruplar bazlığı önemli ölçüde azaltır. Örneğin, Şekil 1'de gösterildiği gibi para –NO_2 grubu, amino grubundaki yalnız elektron çiftinin yoğun delokalizasyonu nedeniyle aminlerin bazikliğini 3800 kat azaltır.

Figure 1. p-nitroanilindeki elektron delokalizasyonu.

Alifatik aminlere kıyasla arilaminlerin bazlığının azalmasından sorumlu olan ek bir faktör, alkilaminlerin sp^3-hibritlenmiş karbonlarına kıyasla aromatik halkanın sp^2-melezlenmiş karbonlarının elektron çekici indüktif etkisidir. Şekil 2'de gösterildiği gibi, arilaminlerin katılma aril halkalarıyla değiştirilmesi, arilaminlerin bazlığını önemli ölçüde azaltır. Bu nedenle difenilamin ve trifenilamin anilinden sırasıyla 6300 ve 10^8 kat daha az baziktir.

Figure 2. Aromatik halkaların artan değiştirilmesinin bazlık üzerindeki etkisi.