15.37 : Сопряжённое присоединение енолятов: присоединение по Михаэлю

Атака нуклеофила по β-углероду α,β-ненасыщенного карбонильного соединения называется сопряженным присоединением. Реакции сопряженного присоединения активных метиленовых соединений, таких как β-дикетоны, β-кетоэфиры, β-кетонитрилы и α-нитрокетоны, называются реакциями присоединение по Михаэлю.

Реакция катализируется основанием, которое отрывает кислый метиленовый водород, образуя дважды стабилизированный енолят-ион, который служит нуклеофилом или донором Михаэля. Используемое основание зависит от природы и силы электроноакцепторной группы нуклеофила.

Енолят атакует β-углерод сопряженной системы, который действует как электрофил или акцептор Михаэля. Эти молекулы содержат двойные связи в сопряжении с карбонильными, циано- или нитрогруппами. После нуклеофильной атаки новая связь C–C приводит к образованию еще одного енолят-иона.

Наконец, протонирование енолята либо растворителем, либо исходным субстратом дает продукт присоединения по Михаэлю.