20.11 : Reatividade de Radicais: Radicais Eletrofílicos

Radicais adjacentes aos grupos retiradores de elétrons são chamados radicais eletrofílicos. Esses radicais reagem prontamente com alcenos nucleofílicos. Por exemplo, o radical malonato, no qual o centro do radical é flanqueado por dois grupos retiradores de elétrons, reage prontamente com o éter butilvinílico, que consiste em um substituinte oxigênio doador de elétrons. A reação entre o radical malonato eletrofílico e o éter vinílico nucleofílico é favorecida porque o radical tem um SOMO de baixa energia, que interage melhor com o HOMO de alta energia do alceno.

Os radicais eletrofílicos não centrados no carbono também exibem interações SOMO-HOMO semelhantes. Por exemplo, o radical cloro não centrado no carbono abstrai um átomo de hidrogênio do grupo metil terminal do ácido propiônico. Isso ocorre porque o radical cloro tem um SOMO de baixa energia, e a ligação C-H do grupo metil terminal tem um HOMO de alta energia. Portanto, as interações entre o SOMO de baixa energia do radical cloro e o HOMO de alta energia da ligação terminal C–H favorecem o ataque do cloro ao carbono terminal do ácido propiônico.