20.11 : Réactivité radicalaire : radicaux électrophiles

Les radicaux adjacents aux groupes attracteurs d’électrons sont appelés radicaux électrophiles. Ces radicaux réagissent facilement avec les alcènes nucléophiles. Par exemple, le radical malonate, dont le centre radical est flanqué de deux groupes attracteurs d'électrons, réagit facilement avec l'éther butylvinylique, qui consiste en un substituant oxygène donneur d'électrons. La réaction entre le radical malonate électrophile et l'éther vinylique nucléophile est favorisée car le radical possède un SOMO de faible énergie, qui interagit mieux avec le HOMO de haute énergie de l'alcène.

Les radicaux électrophiles non centrés sur le carbone présentent également des interactions SOMO-HOMO similaires. Par exemple, le radical chlore non centré sur le carbone extrait un atome d’hydrogène du groupe méthyle terminal de l’acide propionique. En effet, le radical chlore a un SOMO de faible énergie et la liaison C – H du groupe méthyle terminal a un HOMO de haute énergie. Par conséquent, les interactions entre SOMO de faible énergie du radical chlore et HOMO de haute énergie de la liaison C – H terminale favorisent l'attaque du chlore sur le carbone terminal de l'acide propionique.