15.17 : Дегидратация альдолей в энали: катализируемая основанием альдольная конденсация

В этом уроке рассматривается альдольная конденсация, катализируемая основаниями, при которой альдоли подвергаются дегидратации до еналей. Как показано на рисунке 1, β-гидроксиальдегид, образующийся в реакции альдольного присоединения, катализируемой основанием, дегидратируется при нагревании с образованием ненасыщенного карбонильного продукта, который обычно называют еналем.

Рисунок 1. Дегидратация β-гидроксиальдегида до еналя.

Этот процесс протекает по двухэтапному механизму, как показано на рисунке 2. Здесь основание сначала депротонирует слабокислый водород у α-углерода с образованием промежуточного енолят-иона. Впоследствии гидроксид-ион уходит в результате реакции элиминирования E1cB с образованием еналя в качестве конечного продукта. Транс-стереоизомер еналя получается в качестве основного продукта.

Рисунок 2. Механизм альдольной конденсации, катализируемый основаниями, для дегидратации альдолей до еналей.