15.17 : Déshydratation des aldols en énals : condensation d'aldols catalysée par une base

Cette leçon approfondit la condensation aldolique catalysée par les bases, où les aldoles subissent une déshydratation en énals. Comme le montre la figure 1, le α;-hydroxy aldéhyde formé dans une réaction d'addition d'aldol catalysée par une base se déshydrate lors du chauffage pour donner un produit carbonyle insaturé, communément appelé énal.

Figure 1. La déshydratation d'un α;-hydroxy aldéhyde en un énal.

Ce processus suit un mécanisme en deux étapes, comme illustré à la figure 2. Ici, la base déprotonne d'abord l'hydrogène légèrement acide au niveau du carbone α pour former un intermédiaire ionique énolate. Par la suite, l’ion hydroxyde quitte via une réaction d’élimination E1cB pour générer un énal comme produit final. Le stéréoisomère trans de l'énal est obtenu comme produit principal.

Figure 2. Le mécanisme de condensation de l'aldol catalysé par une base pour la déshydratation de l'aldol en énal.