15.17 : Dehydratisierung von Aldolen zu Enalen: Basenkatalysierte Aldolkondensation

Diese Lektion befasst sich mit der durch Basen katalysierten Aldolkondensation, bei der Aldole zu Enalen dehydriert werden. Wie in Abbildung 1 dargestellt, dehydratisiert der in einer basenkatalysierten Aldoladdition gebildete β-Hydroxyaldehyd beim Erhitzen und ergibt ein ungesättigtes Carbonylprodukt, das üblicherweise als Enal bezeichnet wird.

Abbildung 1. Die Dehydratisierung eines β-Hydroxyaldehyds zu einem Enal.

Dieser Prozess folgt einem zweistufigen Mechanismus, wie in Abbildung 2 dargestellt. Hier deprotoniert die Base zunächst den leicht sauren Wasserstoff am α-Kohlenstoff, um ein Enolat-Ion-Zwischenprodukt zu bilden. Anschließend verlässt das Hydroxidion über eine E1cB-Eliminierungsreaktion, um als Endprodukt ein Enal zu erzeugen. Als Hauptprodukt wird das trans-Stereoisomer des Enals erhalten.

Abbildung 2. Der basenkatalysierte Aldolkondensationsmechanismus für die Dehydratisierung von Aldol zu Enalen.