9.4 : Walidacja danych

Walidacja metody to kluczowy proces w chemii analitycznej, mający na celu potwierdzenie, że dana metoda konsekwentnie daje wiarygodne i wysokiej jakości wyniki. Proces ten jest niezbędny, gdy metoda jest stosowana do różnych matryc próbek lub gdy wprowadzane są modyfikacje proceduralne, zapewniając, że wyniki spełniają akceptowalne standardy w różnych zastosowaniach.

Kluczowe parametry walidacji metody obejmują:

• Specyficzność: Zdolność metody do dokładnego pomiaru analitu docelowego bez zakłóceń ze strony innych substancji.
• Liniowość: Zdolność metody do generowania wyników, które są wprost proporcjonalne do stężenia analitu w określonym zakresie.
• Dokładność: Bliskość zmierzonych wartości do wartości prawdziwej, odzwierciedlająca poprawność metody.
• Precyzja: Spójność powtarzanych pomiarów w tych samych warunkach, często oceniana za pomocą odchylenia standardowego.
• Zakres: Zakres między wyższym a niższym stężeniem analitu, dla którego metoda wykazała akceptowalną dokładność, precyzję i liniowość.
• Granica wykrywalności (LOD): Najmniejsze stężenie analitu, które można wykryć metodą, choć może nie być określone ilościowo.
• Granica oznaczalności (LOQ): Najniższe stężenie analitu, które można zmierzyć ilościowo z akceptowalną dokładnością i precyzją.
• Odporność: Zdolność metody do pozostawania niezmienioną przez niewielkie, celowe zmiany warunków analitycznych wskazuje na jej niezawodność podczas rutynowego stosowania.

Aby ocenić te parametry, konieczne jest rozróżnienie błędów losowych i systematycznych, które mogą wynikać zarówno z metody, jak i analityka wykonującego analizę. Precyzję metody, często związaną z błędami losowymi, można ocenić, używając odchylenia standardowego powtarzanych pomiarów, odzwierciedlającego spójność w tych samych warunkach.

Błędy systematyczne często wpływają na dokładność lub to, jak bardzo wyniki są zbliżone do wartości prawdziwej. Można je ocenić na różne sposoby, takie jak użycie standardowych odniesień, prób ślepych lub różnych rozmiarów próbek. Ponadto niezależne testy alternatywnymi metodami lub przeprowadzenie tej samej analizy w różnych laboratoriach może ujawnić błędy systematyczne wynikające odpowiednio z metody lub analityka.

Ogólnie rzecz biorąc, walidacja metody zapewnia pewność, że metoda analityczna dostarczy wiarygodnych wyników, niezależnie od zmian w typach próbek lub dostosowań proceduralnych.