9.4 : Validation des données

La validation d'une méthode est un processus crucial en chimie analytique conçu pour confirmer qu'une méthode donnée produit systématiquement des résultats fiables et de haute qualité. Ce processus est essentiel lorsqu'une méthode est appliquée à différentes matrices d'échantillons ou lorsque des modifications de procédure sont apportées, garantissant que les résultats répondent aux normes acceptables dans diverses applications.

Les paramètres clés de la validation d'une méthode comprennent:

• Spécificité : la capacité de la méthode à mesurer avec précision l'analyte cible sans interférence d'autres substances.
• Linéarité : la capacité de la méthode à produire des résultats directement proportionnels à la concentration de l'analyte sur une plage spécifiée.
• Exactitude : la proximité des valeurs mesurées par rapport à la valeur réelle, reflétant la justesse de la méthode.
• Précision : la cohérence des mesures répétées dans les mêmes conditions, souvent évaluée via l'écart type.
• Plage : l'intervalle entre les concentrations supérieure et inférieure de l'analyte pour lequel la méthode a démontré une exactitude, une précision et une linéarité acceptables.
• Limite de détection (LOD) : la plus petite concentration d'analyte qui peut être détectée par la méthode, bien qu'elle ne puisse pas être quantifiée.
• Limite de quantification (LOQ) : la concentration la plus faible de l’analyte qui peut être mesurée quantitativement avec une précision et une exactitude acceptables.
• Robustesse : la capacité de la méthode à rester insensible aux petites variations délibérées des conditions d’analyse, indiquant sa fiabilité lors d’une utilisation de routine.

Pour évaluer ces paramètres, il est nécessaire de faire la distinction entre les erreurs aléatoires et systématiques, qui peuvent provenir à la fois de la méthode et de l’analyste effectuant l’analyse. La précision d’une méthode, souvent liée aux erreurs aléatoires, peut être évaluée à l’aide de l’écart type de mesures répétées, reflétant la cohérence dans les mêmes conditions.

Les erreurs systématiques influencent souvent la précision ou la proximité des résultats par rapport à la valeur réelle. Celles-ci peuvent être évaluées par divers moyens, tels que l’utilisation de références standard, de blancs ou de tailles d’échantillon variables. De plus, des tests indépendants avec des méthodes alternatives ou la réalisation de la même analyse dans différents laboratoires peuvent révéler des erreurs systématiques provenant respectivement de la méthode ou de l’analyste.

Dans l’ensemble, la validation de la méthode permet de s’assurer qu’une méthode analytique produira des résultats fiables, quels que soient les changements de types d’échantillons ou les ajustements de procédure.