20.3 : Formation radicale : aperçu

Une liaison peut être rompue soit par clivage de liaison hétérolytique pour former des ions, soit par clivage de liaison homolytique pour produire des radicaux. Une flèche en hameçon est utilisée pour représenter le mouvement d’un seul électron lors du clivage de la liaison homolytique. Il existe deux sources principales à partir desquelles des radicaux peuvent se former :

Radicaux issus de molécules appariées en spin :

Les radicaux peuvent être obtenus à partir de molécules appariées en spin soit par homolyse, soit par transfert d'électrons. Alors que deux radicaux se forment dans le premier, un électron est ajouté dans le second, également appelé réduction.

Radicaux d'autres radicaux :

Il existe trois manières de former des radicaux à partir d’autres radicaux : la substitution ou l’abstraction, l’addition et l’élimination. Lors de la substitution, un radical interagit avec un composé ou une molécule à spin apparié. Il extrait principalement un atome d'hydrogène ou d'halogène pour former une autre molécule à spin apparié et un radical. En cas d'addition, un radical est ajouté à une liaison pi d'un composé insaturé pour produire un radical centré sur le carbone. L'élimination est l'inversion du processus d'addition, dans lequel un nouveau radical et un composé insaturé sont formés à partir d'un composé radicalaire de départ.