差分脉冲伏安法(DPV)是伏安法中的一种,它指的是向电化学电池中施加一系列的电压脉冲,同时对产生的电流进行测量。在差分脉冲伏安法中,差分脉冲(又称小电位脉冲)叠加在线性电位扫描上。这些脉冲的幅度很小,并且通常在毫伏范围之内。每个电压脉冲的持续时间很短,通常为几毫秒,同时会沿着电位扫描在一定规律的间隔上进行施加。
差分脉冲伏安法的基本原理是:对电化学系统施加电位脉冲会产生法拉第电流,这种电流来自电极表面发生的氧化还原反应。这种法拉第电流来自在电极和溶液中的分析物之间的电子转移。在每个电压脉冲之前和之后对电流进行测量,那么这两个电流值之间的差值即为差分电流,并且这一差分电流与施加的电位相对应。该电流的大小与溶液中存在的电活性物质的浓度成正比。差分脉冲伏安法具有出色的分辨率和对电容电流的相对惰性等优点。前者可以用来区分溶液中存在的多种物质,而后者则有助于掩盖其他伏安法技术中的信号。
方波伏安法将组合起来的方波和阶梯电位施加到固定电极上。在阴极脉冲期间,分析物在电极表面发生还原,而在波形的阳极脉冲期间,经过还原的分析物被重新氧化。方波极谱图绘制了方波伏安图中两点之间的电流差。通常情况下,这些点会被选择标记在阳极电流和阴极电流的峰值处。方波极谱图中的阳极峰和阴极峰之间的电流差与分析物的浓度成正比。
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