12.9 : Получение альдегидов и кетонов из производных карбоновых кислот

Альдегиды более реакционноспособны, чем карбоновые кислоты, и, следовательно, могут чрезмерно восстанавливаться до спирта в присутствии сильных восстановителей. Следовательно, карбоновые кислоты неэффективны при получении альдегидов с использованием LAH.

Производные карбоновых кислот, такие как хлорангидриды и сложные эфиры, легче восстанавливаются, чем соответствующие кислоты. Производные восстанавливаются в присутствии мягких восстановителей с образованием альдегидов. Альдегиды также можно получить восстановлением Розенмунда, то есть восстановлением хлорангидрида путем гидрирования на отравленном катализаторе. Каталитическое отравление препятствует чрезмерному восстановлению альдегидов. Реактив Гриньяра восстанавливает хлорангидрид до третичного спирта через промежуточный кетон. Реакцию можно остановить на стадии кетонов, используя более мягкий восстановитель, например реактив Гилмана (R_2CuLi). Арилкетоны можно получить методом ацилирования по Фриделю-Крафтсу, при котором хлорангидрид обрабатывается бензолом и AlCl_3.

Другой производный карбоновой кислоты, сложный эфир, можно восстановить до альдегида с помощью DIBAL-H при температуре сухого льда с получением альдегида. Кетоны не могут быть получены непосредственно из сложных эфиров, поскольку кетоны более реакционноспособны, чем сложные эфиры, и имеют тенденцию к чрезмерному восстановлению до третичного спирта.