12.9 : Préparation d'aldéhydes et de cétones à partir de dérivés d'acide carboxylique

Les aldéhydes sont plus réactifs que les acides carboxyliques et peuvent donc être trop réduits en alcool en présence d'agents réducteurs puissants. Par conséquent, les acides carboxyliques sont inefficaces pour préparer des aldéhydes à l'aide de LAH.

Les dérivés de l'acide carboxylique comme les chlorures et les esters d'acide sont plus facilement réductibles que les acides correspondants. Les dérivés se réduisent en présence d'agents réducteurs doux pour donner des aldéhydes. Les aldéhydes peuvent également être préparés par réduction de Rosenmund, c'est-à-dire la réduction du chlorure d'acide via hydrogénation sur un catalyseur empoisonné. L'empoisonnement catalytique inhibe la sur-réduction des aldéhydes. Un réactif de Grignard réduit un chlorure d'acide en alcool tertiaire via un intermédiaire cétonique. La réaction peut être arrêtée au stade cétonique en utilisant un agent réducteur plus doux comme le réactif Gilman (R₂CuLi). Les arylcétones peuvent être préparées par acylation de Friedel-Crafts dans laquelle le chlorure d'acide est traité avec du benzène et de l'AlCl₃.

Un autre dérivé d'acide carboxylique, un ester, peut être réduit en aldéhyde en utilisant DIBAL-H à la température de la neige carbonique pour donner un aldéhyde. Les cétones ne peuvent pas être préparées directement à partir d'esters car les cétones sont plus réactives que les esters et ont tendance à être trop réduites en alcool tertiaire.