15.30 : Получение β-дикарбонильных соединений посредством перекрёстных конденсаций Кляйзена

Перекрёстные конденсации Кляйзена представляют собой реакции, стимулируемые основаниями, между двумя разными молекулами сложного эфира, образующими β-дикарбонильные соединения. Реакция с участием сложных эфиров, оба из которых содержат α-водород, приводит к образованию смеси четырех различных продуктов, которые трудно выделить. Это уменьшает ценность реакции для синтеза.

Данная проблема решается путём использования в качестве одного из эфиров эфир, не содержащий α-водород, как, например, ариловые эфиры.

Кроме того, высокореактивные молекулы, такие как формиатные эфиры, служат эффективными электрофильными партнерами в перекрестной конденсации Кляйзена.

Точно так же менее реакционноспособные эфиры без α-протонов делают реакцию возможной, если они присутствуют в избыточном количестве.

Другой подход к получению эффективной перекрестной конденсации Кляйзена — использование сильного, стерически затрудненного основания — LDA. Оно необратимо депротонирует один из эфиров до енолята, в то время как другой эфир действует как электрофил.

Разновидностью перекрестной конденсации Кляйзена является реакция кетонов со сложными эфирами, при которой енолят кетона атакует карбонильный центр сложного эфира с образованием ꞵ-дикарбонильных соединений.