15.30 : Compuestos de β-dicarbonilo mediante condensaciones cruzadas de Claisen

Las condensaciones cruzadas de Claisen son reacciones promovidas por bases entre dos moléculas de éster diferentes que producen compuestos β-dicarbonilo. La reacción que involucra ésteres, ambos con hidrógeno α, da como resultado una mezcla de cuatro productos diferentes que son difíciles de aislar. Esto reduce la utilidad sintética de la reacción.

Este problema se resuelve utilizando uno de los ésteres sin hidrógeno α, como los ésteres arílicos.

Además, las moléculas altamente reactivas, como los ésteres de formiato, sirven como socios electrófilos eficaces en la condensación cruzada de Claisen.

De manera similar, los ésteres menos reactivos sin protones α hacen que la reacción sea factible cuando están presentes en cantidades excesivas.

Otro enfoque para obtener una condensación cruzada de Claisen eficiente es el uso de una base fuerte estéricamente impedida: LDA. Desprotona irreversiblemente uno de los ésteres para enolarlo, mientras que el otro éster actúa como electrófilo.

Una variación de la condensación de Claisen cruzada es la reacción de cetonas con ésteres, en la que el enolato de cetona ataca el centro carbonilo del éster produciendo compuestos ꞵ-dicarbonilo.