18.4 : Substituição Eletrofílica Aromática: Visão Geral

Em uma reação de substituição eletrofílica aromática, um eletrófilo substitui um hidrogênio de um composto aromático.

Muitos grupos funcionais podem ser adicionados a compostos aromáticos por essas reações. Todas as reações de substituição eletrofílica aromática ocorrem através de um mecanismo de duas etapas. Na primeira etapa, o sistema π do anel aromático reage com um eletrófilo, formando um íon arênio, que é estabilizado por ressonância. É frequentemente referido como complexo sigma porque o eletrófilo forma uma ligação sigma com o anel aromático.

Na segunda etapa, a desprotonação do íon arênio restaura a aromaticidade e resulta no produto substituído.

O diagrama de energia livre mostra que a primeira etapa é relativamente lenta e endergônica porque o anel perde sua estabilidade aromática. Essa etapa é, portanto, a etapa determinante da velocidade devido à sua maior energia livre de ativação. A segunda etapa é rápida e exergônica porque restaura a estabilidade aumentando a aromatização. Ela possui menor energia livre de ativação. As substituições aromáticas eletrofílicas são reações exergônicas no geral.