13.15 : Divisão de Pico no Espectro de Infravermelho: Vibrações Simétricas vs. Assimétricas

Ligações idênticas dentro de um grupo poliatômico podem se esticar simetricamente (em fase) ou assimetricamente (fora de fase). Semelhante às ligações de hidrogênio, essas vibrações também influenciam o formato do pico de infravermelho. Geralmente, as frequências de estiramento assimétrico são maiores do que as frequências de estiramento simétrico. Por exemplo, aminas primárias exibem dois picos de infravermelho distintos entre 3300–3500 cm-1 correspondentes ao estiramento simétrico e assimétrico da N-H, enquanto aminas secundárias exibem uma única vibração de alongamento em ≈ 3300 cm^-1.

Da mesma forma, as ligações N–H em amidas primárias exibem duas vibrações de estiramento em ≈3350 cm^-1 (estiramento assimétrico) e ≈3180 cm^-1 (estiramento simétrico) no estado sólido, enquanto uma única vibração de estiramento N–H é vista para amidas secundárias em 3300 cm^-1.

No caso do grupo –NO2 (nitro), a deslocalização gera duas ligações N-O equivalentes que mostram picos de absorção de estiramento assimétricos e simétricos em ≈1550 e ≈1365 cm^-1, respectivamente.