JoVE Logo

Zaloguj się

6.17 : Reakcja E2: stereochemia i regiochemia

Reakcje eliminacji halogenków alkilu mogą dać jeden lub więcej alkenów, w zależności od konkretnych względów regiochemicznych i stereochemicznych. Podczas gdy regiochemia reakcji reguluje lokalizację wiązania podwójnego w produkcie, wymagania stereochemiczne często wpływają na geometrię.

Kiedy substrat z dwoma różnymi wodorami β ulega eliminacji E2, obecność mocnej zasady może dać dwa regioizomeryczne alkeny. Bardziej podstawiony alken jest głównym produktem i nazywany jest produktem Zajcewa. Mniej podstawiony alken nazywany jest produktem Hofmanna.

Przewaga produktu Zajcewa jest odzwierciedleniem względnej stabilności stanów przejściowych dla możliwych produktów. Ponieważ stan przejściowy ma znaczny charakter wiązania podwójnego, obecność podstawników zwiększa jego stabilność. Zatem stan przejściowy prowadzący do bardziej podstawionego alkenu wymaga mniej energii i przebiega szybciej, dając produkt Zajcewa. Jednakże w obecności zasady z zawadą przestrzenną, takiej jak tert-butanolan potasu, stan przejściowy prowadzący do produktu Zajcewa może być bardzo zatłoczony; w takich przypadkach reakcje E2 mogą stać się regioselektywne w stosunku do mniej podstawionego produktu Hoffmana.

W reakcjach E2 wypełniony orbital węgiel-wodór σ i pusty orbital przeciwwiązania węgiel-halogen σ* muszą leżeć w tej samej płaszczyźnie, aby umożliwić utworzenie wiązania π. Dwie konformacje spełniają ten wymóg: a) wodór i halogenek są antywspółpłaszczyznowe i naprzemienne oraz b) są syn-współpłaszczyznowe i zaćmione. Eliminacje E2 preferencyjnie zachodzą poprzez synkoplanarny stan przejściowy o niższej energii, w którym baza i grupa opuszczająca są daleko od siebie, a dwa orbitale są w pełni równoległe, co pozwala na maksymalne nakładanie się. Jednakże reakcje E2 niektórych sztywnych cząsteczek mogą przebiegać poprzez synkoplanarny stan przejściowy.

Stereochemia reakcji E2 zależy od liczby wodorów β. Halogenki alkilowe z dwoma β wodorami podlegają stereoselektywnej eliminacji, w wyniku czego otrzymuje się bardziej stabilny E-alken jako główny produkt. Jednakże halogenek alkilu z tylko jednym β wodorem daje stereospecyficzny izomer, nawet jeśli jest to Z-alken.

Tagi

E2 ReactionStereochemistryRegiochemistryAlkyl HalidesAlkenesRegioisomeric AlkenesZaitsev ProductHofmann ProductTransition StateRelative StabilitiesDouble Bond CharacterSubstituentsEnergySterically Hindered BasePotassium Tert butoxideRegioselectiveCarbon hydrogen OrbitalCarbon halogen Orbital

Z rozdziału 6:

article

Now Playing

6.17 : Reakcja E2: stereochemia i regiochemia

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

11.3K Wyświetleń

article

6.1 : Halogenki alkilowe

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

16.3K Wyświetleń

article

6.2 : Reakcje substytucji nukleofilowej

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

16.1K Wyświetleń

article

6.3 : Nukleofile

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

13.2K Wyświetleń

article

6.4 : Elektrofile

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

10.4K Wyświetleń

article

6.5 : Opuszczanie grup

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

7.5K Wyświetleń

article

6.6 : Karbokationy

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

10.9K Wyświetleń

article

6.7 : sn2 Reakcja: Kinetyka

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

8.3K Wyświetleń

article

6.8 : sn2 Reakcja: Mechanizm

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

14.1K Wyświetleń

article

6.9 : SN2 Reakcja: stan przejściowy

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

9.5K Wyświetleń

article

6.10 : SN2 Reakcja: Stereochemia

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

9.3K Wyświetleń

article

6.11 : SN1 Reakcja: Kinetyka

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

7.7K Wyświetleń

article

6.12 : sn1 Reakcja: Mechanizm

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

11.6K Wyświetleń

article

6.13 : SN1 Reakcja: Stereochemia

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

8.3K Wyświetleń

article

6.14 : Procesy przewidywania: SN1 vs. SN2

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

13.2K Wyświetleń

See More

JoVE Logo

Prywatność

Warunki Korzystania

Zasady

Badania

Edukacja

O JoVE

Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone