6.17 : E2 반응: 입체화학 및 위치화학

알킬 할리데스의 제거 반응은 특정 재조화학 적 및 입체적 요구 사항에 따라 하나 이상의 알켄을 줄 수 있습니다.

재조화학은 제품의 이중 결합 위치를 제어하지만, 스테레오케미컬 요구 사항은 종종 기하학에 영향을 미칩니다.

두 개의 다른 베타 수소를 가지고 2-브로모-2-메틸 부탄의 E2 제거를 고려하십시오. 에산화나트륨과 같은 강한 염기의 존재에서, 그것은 두 개의 regioisomeric 알케네를 제공합니다.

주요 제품은 자이체프 제품이라고 불리는 대체 알케네인인 반면, 대체된 알케네는 호프만 제품이며 각 제품은 다른 경로를 통해 형성됩니다.

각 반응에는 부분 이중 결합 문자를 나타내는 전환 상태가 있습니다. 대체탄소 이중 결합이 더 높기 때문에 자이체프 제품으로 이어지는 전환 상태는 에너지가 줄어들고 더 빠르게 진행됩니다.

따라서, 자이체프 제품은 더 안정적이고 쉽게 형성된다.

그러나, E2 제거 반응의 재조화학적 결과는 칼륨 tert-butoxide와 같이, 더 높은 수율에서덜 대체된 알케인을 주기 위하여, sterically 방해한 기지를 사용하여 통제될 수 있습니다.

스테레오케컬 요구 사항은 E2 반응의 결과에 큰 영향을 미칩니다. 여기서, 채워진 탄소 수소σ 본딩 궤도 및 빈 탄소 할로겐 σ* 항본식 궤도, 같은 평면에 누워 π 결합을 제공하기 위해 겹칩니다.

두 가지 적합성 - 수소와 할라이드가 항 코플러니와 비틀거리는 곳, 그리고 동기화 된 공동 평면및 가려진 다른 하나는 알케인을 형성하기 위한 공동 계의 요구 사항을 충족시다.

E2 제거는 낮은 에너지 항-coplanar 전이 상태를 통해 우선적으로 발생하며, 여기서 기지와 이탈 그룹은 더 멀리 떨어져 있고 두 궤도는 완전히 평행하여 최고의 중첩을 허용합니다.

E2 반응의 입체화학은 β 수의 수에 따라 달라집니다. 두 개의 β 수소를 가진 알킬 할라이드는 주요 제품으로 보다 안정적인 E-alkene을 형성하여 스테레오 선택적 제거를 받습니다.

그러나, 하나의 베타 수소와 알킬 할라이드는 단일 스테레오 특이 이솜을 제공합니다. 기판의 입체화학에 따라,E-alkene 또는 Z-alkene는 그들의 상대적인 능력에 관계없이 제품으로 형성됩니다.