JoVE Logo

Sign In

15.7 : α-הלוגנציה מחומצה של אלדהידים וקטונים

על ידי התמרת α-מימן בהלוגן, α-הלוגנציה מחומצה של אלדהידים או קטונים מניב מוצר חד-הלוגן

בשלב הראשון של המנגנון, החומצה מייצרת את החמצן הקרבוניל וכתוצאה מכך נוצר קטיון מיוצב ברזוננס, אשר לאחר מכן מאבד מימן α ליצירת טאוטומר אנול. הקשר C=C באנול הוא נוקלאופילי מאוד בגלל האופי תורם האלקטרונים של קבוצת -OH. כתוצאה מכך, הקשר הכפול תוקף הלוגן אלקטרופילי ליצירת קרבוקאט מונו-הלוגן. בשלב האחרון, דה-פרוטונציה של הקרבוקאטיון מניבה את ה-α האלו אלדהידים או קטונים.

שימו לב שיצירת האנול היא השלב הקובע את הקצב של התגובה, והלוגן אינו מעורב בשלב מגביל הקצב. לכן, השיעורים ההתחלתיים של ההלוגן α אינם תלויים בסוג וריכוז ההלוגן. בסך הכל, התגובה עוקבת אחר קינטיקה מסדר שני, שבה הקצבים תלויים בריכוז הקרבוניל והחומצה.

הוספת הלוגן שני אינה חיובית שכן תוצר הביניים הקרבוקאטוני שנוצר על ידי התגובה של אנול מונו-הלוגן עם הלוגנים מתערער מאוד על ידי ההשפעה הקוטבית מושכת האלקטרונים של שני אטומי הלוגן. מעניין לציין שהחומצה שנוצרת כתוצר לוואי של תגובה זו יכולה בסופו של דבר לזרז את השלב הראשון של האנוליזציה, ובכך להפוך את התגובה לאוטוקטליטית. הקטונים הלא סימטריים עוברים α-halogenation בפחמן המותמר יותר על ידי היווצרות מועדפת של אנול תרמודינמי. כפי שמוצג להלן, תגובת α-הלוגנציה מזורזת חומצה פועלת היטב גם להמרת קטונים לקטונים α,β‒בלתי רוויים באמצעות תגובות אלימינציית E2 היוצרות קשר π חדש.

Figure1

Tags

Acid catalyzed halogenationAldehydesKetonesMonohalogenated ProductResonance stabilized CationEnol TautomerNucleophilic C C BondElectrophilic HalogenCarbocationDeprotonationRate determining StepSecond order KineticsUnsymmetrical KetonesThermodynamic EnolE2 Eliminationunsaturated Ketones

From Chapter 15:

article

Now Playing

15.7 : α-הלוגנציה מחומצה של אלדהידים וקטונים

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.6K Views

article

15.1 : תגובתיות של אנולים

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.0K Views

article

15.2 : תגובתיות של יוני אנולט

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.5K Views

article

15.3 : כללי מנגנון אנולט

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.5K Views

article

15.4 : מוסכמות מנגנון Enolate

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.1K Views

article

15.5 : היווצרות רגיוסלקטיבית של אנולטים

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.5K Views

article

15.6 : השפעות סטריאוכימיות של אנוליזציה

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.0K Views

article

15.8 : α-הלוגנציה מקודמת בסיס של אלדהידים וקטונים

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.4K Views

article

15.9 : הלוגנציה מרובה של קטונים מתיל: תגובת הלופורם

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.0K Views

article

15.10 : α-הלוגנציה של נגזרות חומצה קרבוקסילית: סקירה כללית

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.3K Views

article

15.11 : α-ברום של חומצות קרבוקסיליות: תגובת גיהנום-וולהרד-זלינסקי

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.0K Views

article

15.12 : תגובות של תרכובות α-Halocarbonyl: החלפה נוקלאופילית

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.2K Views

article

15.13 : ניטרוזציה של אנולים

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.5K Views

article

15.14 : היווצרות אג"ח C-C: סקירה כללית של עיבוי Aldol

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

13.5K Views

article

15.15 : תגובת תוספת Aldol בקטליזציה בסיסית

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.2K Views

See More

JoVE Logo

Privacy

Terms of Use

Policies

Research

Education

ABOUT JoVE

Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved