12.7 : Préparation d'aldéhydes et de cétones à partir d'alcools, d'alcènes et d'alcynes

Les aldéhydes et les cétones sont préparés à partir d'alcools, d'alcènes et d'alcynes via différentes voies de réaction. Les alcools sont les substrats les plus couramment utilisés pour synthétiser les aldéhydes et les cétones. La conversion de l'alcool en aldéhyde, qui implique le processus d'oxydation, dépend de la classe de l'alcool utilisé et de La puissance de l'agent oxydant. Par exemple, l’alcool primaire formera un aldéhyde lorsqu’il est traité avec un agent oxydant faible ; cependant, il est suroxydé en acide carboxylique en présence d’un agent oxydant puissant. Par conséquent, un oxydant doux comme le chlorochromate de pyridinium est utilisé pour convertir les alcools primaires en aldéhydes.

De même, les oxydations de Swern et Dess – Martin, qui utilisent des agents oxydants plus faibles, convertissent les alcools primaires en aldéhydes. La puissance de l’agent oxydant n’a pas d’importance lors de la conversion de l’alcool secondaire en cétone. Les oxydants doux et forts donnent des cétones à partir d'alcools secondaires.

Les hydrocarbures insaturés comme les alcènes subissent une réaction d'ozonolyse pour donner des aldéhydes et des cétones. Le produit formé dépend de la substitution présente à travers la double liaison dans un alcène. Un alcène monosubstitué forme du formaldéhyde et une autre molécule d'aldéhyde. Cependant, la disubstitution donne lieu à deux cas. Un alcène 1,1-disubstitué lors de l'ozonolyse forme un mélange de formaldéhyde et de cétone, tandis qu'un alcène 1,2-disubstitué donne un mélange d'aldéhydes. Les aldéhydes et les cétones se forment lorsque les alcènes trisubstitués subissent une ozonolyse, tandis que les alcènes tétrasubstitués forment exclusivement des cétones.

Les alcynes forment également des aldéhydes et des cétones dans des conditions de réaction d'hydroboration-oxydation et d'hydratation catalysée par un acide. La réaction d’hydroboration-oxydation favorise l’ajout d’anti-Markovnikov. Ainsi, les alcynes terminaux forment des aldéhydes et les alcynes internes produisent des cétones. D'autre part, la réaction d'hydratation catalysée par l'acide suit l'addition de Markonikov, et ainsi les alcynes terminaux et internes génèrent des cétones.