12.7 : تحضير الألدهيدات والكيتونات من الكحولات والألكينات والألكاينات

يتم تحضير الألدهيدات والكيتونات من الكحولات والألكينات والألكاينات عبر مسارات تفاعل مختلفة. الكحول هي الركائز الأكثر استخدامًا لتركيب الألدهيدات والكيتونات. يعتمد تحويل الكحول إلى ألدهيد، والذي يتضمن عملية الأكسدة، على فئة الكحول المستخدم وقوة العامل المؤكسد. على سبيل المثال، سيشكل الكحول الأولي ألدهيد عند معالجته بعامل مؤكسد ضعيف؛ ومع ذلك، فإنه يتأكسد بشكل مفرط إلى حمض كربوكسيلي في وجود عامل مؤكسد قوي. ومن ثم، يتم استخدام عامل مؤكسد خفيف مثل كلوروكرومات البيريدينيوم لتحويل الكحولات الأولية إلى الألدهيدات.

وبالمثل، فإن أكسدة سويرن وديس-مارتن، التي تستخدم عوامل مؤكسدة أضعف، تحول الكحولات الأولية إلى الألدهيدات. قوة العامل المؤكسد ليست ذات صلة عند تحويل الكحول الثانوي إلى كيتون. كل من المؤكسدات الخفيفة والقوية تعطي الكيتونات من الكحولات الثانوية.

تخضع الهيدروكربونات غير المشبعة مثل الألكينات لتفاعل التحلل الأوزوني لتعطي الألدهيدات والكيتونات. يعتمد المنتج الناتج على الاستبدال الموجود عبر الرابطة المزدوجة في الألكين. يشكل الألكين أحادي الاستبدال الفورمالديهايد وجزيء ألدهيد آخر. ومع ذلك، فإن الاختلال يؤدي إلى حالتين. الألكين ثنائي الاستبدال 1,1 عند التحلل الأوزوني يشكل خليطًا من الفورمالديهايد والكيتون، في حين أن الألكين 1,2 ثنائي الاستبدال ينتج خليطًا من الألدهيدات. تتشكل كل من الألدهيدات والكيتونات عندما تخضع الألكينات ثلاثية الاستبدال لتحلل الأوزون، في حين تشكل الألكينات رباعية الاستبدال كيتونات حصريًا.

تشكل الألكينات أيضًا الألدهيدات والكيتونات تحت ظروف تفاعل الأكسدة الهيدروبورية والإماهة المحفز بالحمض. يفضل تفاعل الأكسدة الهيدروبورية إضافة مضاد ماركوفنيكوف. ومن ثم تشكل الألكينات الطرفية الألدهيدات، وتنتج الألكينات الداخلية الكيتونات. من ناحية أخرى، يتبع تفاعل الإماهة المحفز بالحمض إضافة ماركونيكوف، وبالتالي تولد الألكينات الطرفية والداخلية الكيتونات.