14.16 : Asit Anhidritlerin Hazırlanması

Simetrik veya simetrik olmayan asit anhidritlerin hazırlanmasına yönelik yöntemlerden biri, asit klorürlerin karboksilik asitlerin sodyum tuzu ile işlenmesini içerir. Reaksiyon bir nükleofilik asil yer değiştirilmesi yoluyla ilerler.

Karboksilat iyonu, tetrahedral bir ara madde oluşturmak üzere asit klorürün karbonil karbonuna saldıran bir nükleofil görevi görür. Daha sonra, ayrılan grup olarak klorür iyonunun kaybıyla karbonil grubunun yeniden oluşumu, son ürün olarak bir asit anhidritin oluşmasına yol açar.

Simetrik veya simetrik olmayan asit anhidritlerin hazırlanmasına yönelik alternatif bir yöntem, asit klorürlerin piridin varlığında karboksilik asitlerle işlenmesini içerir. Piridin, karboksilik asidi protondan arındırır ve nükleofilliğini arttırır.

Özellikle simetrik anhidritler, iki karboksilik asit molekülünün ısıtılarak bir eşdeğer suyun ortadan kaldırılmasıyla hazırlanabilir. Bununla birlikte, diğer asitlerin çoğu aşırı ısıl işleme dayanamayacağından, yöntem yalnızca asetik asitle sınırlıdır.

Beş veya altı üyeli siklik anhidritlerin hazırlanması, karşılık gelen dikarboksilik asitlerin ısıtılmasını içerir.