12.23 : Aldehit ve Ketonların Karboksilik Asitlere Oksidasyonu

Aldehitlerin ve ketonların oksidasyonu karboksilik asitlerin oluşumuyla sonuçlanır. Karbonil grubunun yanında hidrojen taşıyan aldehitler, ketonlara göre daha kolay oksitlenir. Bunun nedeni, bir aldehit protonunun oksidasyon sırasında kolaylıkla soyutlanabilmesidir.

Aldehitler, potasyum permanganat ve kromik asit gibi güçlü oksitleyici maddelerde kolaylıkla oksidasyona uğrar. Oksidasyon aynı zamanda gümüş oksit gibi yumuşak oksitleyici maddeler kullanılarak da gerçekleştirilebilir. Aslında aldehitler atmosferik oksijen tarafından kolayca oksitlenebilir. Yavaş otoksidasyonu geciktirmek için hava geçirmez kaplarda saklanmasına rağmen, bazı aldehit numuneleri eser miktarda karboksilik asitle kirlenmiştir.

Ketonlar daha dirençlidir ve yüksek sıcaklıklarda güçlü oksitleyici ajanların varlığında oksidasyona uğrarlar. Ürün olarak karboksilik asitlerin bir karışımı elde edildiğinden reaksiyon o kadar yararlı değildir.

Fonksiyonel grup testlerinde aldehitler, Tollens reaktifi kullanılarak ketonlardan ve diğer oksitlenebilir fonksiyonel gruplardan ayırt edilebilir. Tollens reaktifi, bir diaminogümüş(I) iyonu verecek şekilde sulu amonyak içindeki gümüş nitratın bir karışımıdır. Zayıf bir oksitleyici maddedir ve diğer oksitlenebilir fonksiyonel grupların varlığında aldehitleri seçici olarak karboksilik asite oksitleyebilir. Aynı zamanda gümüş iyonu metalik gümüşe indirgenir. Gümüş metal, ayna benzeri bir etki sağlamak için reaksiyon kabının yüzeyine çökeltilir. Bu nedenle bu test halk arasında gümüş ayna testi veya Tollens testi olarak bilinir.