15.12 : Масс-спектрометрия: фрагментация карбоновых кислот, эфиров и амидов

Картины фрагментации, наблюдаемые для таких соединений, как карбоновые кислоты, эфиры и амиды в масс-спектрах, включают ⍺-расщепление и перегруппировку Маклафферти. Фрагментация путём ⍺-расщепления преимущественно происходит на связи углерод-углерод в ⍺-положении рядом с карбоксильной группой, с образованием нейтрального радикала и катиона. Длинноцепочечные соединения с водородом на их γ-углероде подвергаются перегруппировке Маклафферти с образованием катион-радикала и нейтрального алкена.

Например, фрагментация бутирамида показана на рисунке 1. Молекулярный ионный пик бутирамида, который содержит один атом азота, показывает нечетное отношение массы к заряду, равное 87. Фрагментация молекулярного иона бутирамида путем ⍺-расщепления дает катион с отношением массы к заряду 44. В дополнение к ⍺-расщеплению молекулярный ион бутирамида также подвергается фрагментации посредством перегруппировки Маклафферти. Основной пик при отношении массы к заряду 59 возникает из-за перегруппировки Маклафферти.