13.11 : Преобразование карбоновых кислот в сложные эфиры: обзор этерификации, катализируемой кислотой (по Фишеру)

Реакция этерификации Фишера была разработана немецким химиком Эмилем Фишером в 1895 году. Это реакция конденсации между карбоновыми кислотами и спиртами в кислой среде с образованием сложных эфиров и воды.

Карбоновые кислоты с гидроксифункциональными группами подвергаются внутримолекулярной этерификации по Фишеру с образованием лактонов. Циклические пяти- и шестичленные лактоны образуются спонтанно.

Скорость реакции этерификации по Фишеру во многом зависит от стерических факторов. Первичные спирты быстрее всего реагируют с карбоновыми кислотами с образованием сложных эфиров, тогда как третичные спирты подвергаются этерификации по Фишеру медленнее, образуя алкеновые побочные продукты.

Этерификация по Фишеру — это по своей сути медленная реакция с низким значением константы равновесия, которая никогда не достигает завершения. В ходе реакции всегда устанавливается равновесие между реагентом и продуктом. Следовательно, вместе с образующимся эфиром всегда присутствуют следы непрореагировавшей кислоты. Использование избытка спирта в качестве растворителя направляет равновесие в сторону продукта в соответствии с принципом Ле Шателье. Альтернативно, удаление воды из реакционной смеси с помощью ловушки Дина-Старка также может довести реакцию до завершения.