10.18 : Voltametria: Fatores que Afetam as Medições

Uma corrente produzida devido às reações redox do analito nos eletrodos de trabalho e auxiliares é chamada de corrente faradaica. A reação pode ser dividida em dois tipos. A corrente gerada devido à redução do analito é chamada de corrente catódica e carrega uma carga positiva. Em contraste, a corrente produzida pela oxidação do analito é conhecida como corrente anódica e tem uma carga negativa. O potencial aplicado no eletrodo de trabalho determina o fluxo de corrente faradaica, e a magnitude da corrente faradaica depende da taxa da reação de oxidação ou redução resultante na superfície do eletrodo.

Além disso, vários processos de reação de transporte de massa, como difusão, migração e convecção, afetam a corrente faradaica, facilitando o movimento de íons ou moléculas da superfície do eletrodo para a solução e vice-versa. Durante a difusão, íons ou moléculas são transportados de uma região de alta concentração para uma região de baixa concentração, e o efeito da difusão na taxa de transporte de massa é dependente do tempo. Ele é conhecido como convecção se um meio mecânico for usado para transportar reagentes em direção ao eletrodo e para remover produtos do eletrodo. Ele é chamado de migração se as partículas de analito carregadas forem atraídas ou repelidas pelos eletrodos.

A taxa de transporte de massa também influencia a corrente. Se a taxa cinética de transporte de elétrons for rápida, a reação redox estará em equilíbrio e o sistema será eletroquimicamente reversível. Em contraste, quando a taxa cinética de transporte de elétrons for lenta, o sistema será tratado como eletroquimicamente irreversível. Finalmente, a corrente de carga não faradaica produzida pelas mudanças no potencial do eletrodo deve ser contabilizada antes de se medir o componente faradaico.