14.19 : Ésteres de Ácidos Carboxílicos: Hidrólise Catalisada por Ácido

A hidrólise de ésteres sob condições ácidas procede por meio de uma substituição nucleofílica de acila. Na presença de excesso de água, a reação prossegue de forma reversível, formando ácidos carboxílicos e álcoois.

Durante a hidrólise, o éster é primeiro ativado para o ataque nucleofílico através da protonação do átomo de oxigênio carboxílico pelo catalisador ácido. A protonação torna o carbono carbonílico do éster mais eletrofílico. Na próxima etapa, a água atua como um nucleófilo e é adicionada ao carbono carbonílico, seguida pela perda de um próton para dar o intermediário de adição tetraédrica. Além disso, a protonação do grupo alcóxi o converte em um melhor grupo de saída. Posteriormente, o grupo carbonila é reconstruído com a expulsão do álcool como grupo de saída. Finalmente, a desprotonação produz um ácido carboxílico como produto final e regenera o catalisador ácido.

Um catalisador ácido protona o oxigênio carbonila, aumentando assim a velocidade de formação do intermediário tetraédrico. Além disso, o catalisador diminui a basicidade do grupo de saída. Notavelmente, a reação é exatamente o inverso de uma reação de esterificação de Fischer.