14.8 : Reatividade Relativa de Derivados de Ácidos Carboxílicos

Derivados de ácidos carboxílicos, como haletos de ácido, anidridos, ésteres e amidas, passam por reações de substituição nucleofílica de acila com vários graus de reatividade.

Um fator chave na avaliação da reatividade dos derivados ácidos é a basicidade do substituinte ou do grupo de saída. Quanto menor for a basicidade do grupo de saída, maior será a reatividade do derivado. A basicidade do grupo de saída segue esta ordem:

Íons haleto < Íons acilóxi < Íons alcóxi < Íons amina

Consequentemente, os haletos ácidos são os mais reativos, enquanto as amidas são as menos reativas.

Outro fator que determina a reatividade relativa surge de uma combinação de ressonância e efeitos indutivos. Em derivados ácidos, a eletronegatividade do substituinte influencia a eletrofilicidade do carbono carbonílico. Um substituinte altamente eletronegativo exibirá um efeito indutivo de retirada de elétrons mais forte, tornando o carbono carbonílico mais eletrofílico e mais suscetível a um ataque nucleofílico. A capacidade de retirada de elétrons dos substituintes segue esta ordem:

Íons haleto > Íons acilóxi > Íons alcóxi > Íons amina

Assim, a tendência de reatividade do derivado ácido mais reativo para o menos reativo é:

Haletos de ácidos > Anidridos de ácidos > Ésteres > Amidas