12.14 : Acetais e Tioacetais como Grupos Protetores de Aldeídos e Cetonas

Os acetais são formados pela reação de dois equivalentes de álcool com compostos carbonílicos, como aldeídos ou cetonas. Os acetais são insensíveis a bases, nucleófilos, agentes oxidantes e agentes redutores. Eles servem como grupos protetores para aldeídos e cetonas. Os acetais podem ser facilmente formados e também facilmente removidos por hidrólise ácida suave.

Na presença de múltiplos grupos funcionais, quando se deseja a redução seletiva de um grupo em relação ao outro, grupos como aldeídos e cetonas que formam acetais prontamente podem ser protegidos de sofrerem reações indesejáveis. Por exemplo, se um composto contém uma cetona e um grupo éster, a cetona pode ser protegida convertendo-a em acetal. Por outro lado, o éster não forma acetal; portanto, ele pode ser submetido à reação desejada e, no final, a cetona pode ser desprotegida.

Os análogos de acetais contendo enxofre são chamados de tioacetais, que podem atuar como um grupo protetor eficiente para aldeídos e cetonas. Os tioacetais são estáveis ​​em condições ácidas. Devido a isso, eles não podem ser desprotegidos por hidrólise ácida. Em vez disso, utiliza-se cloreto mercúrico em acetonitrila aquosa para sua desproteção.

Além de atuarem como grupos protetores, os tioacetais também desempenham um papel importante na síntese orgânica, especialmente em reações de redução. Os tioacetais podem passar por dessulfurização na presença de níquel Raney e hidrogênio para formar hidrocarbonetos.