Name: reverse microemulsion-mediated synthesis of monometallic and bimetallic early transition metal carbide and nitride nanoparticles
Uploaded: 2015-11-27T14:00:00.000+00:00
Duration: 7 min 47 s
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This work was sponsored by the Chemical Sciences, Geosciences and Biosciences Division, Office of Basic Energy Sciences, Office of Science, U.S. Department of Energy, grant no. DE-FG02-12ER16352. S.T.H. thanks the National Science Foundation for financial support through the National Science Foundation Graduate Research Fellowship under Grant No. 1122374.

シリカカプセル化、モノまたはバイメタル金属酸化物ナノ粒子の合成1。 <ol><li>逆マイクロエマルジョンを準備<ol><li>クリーン、卒業オーブン乾燥シリンダーを使用して、オーブンで乾燥した磁気撹拌棒を含む底フラスコ（RBF）ラウンドクリーン、オーブン乾燥した1Lに無水n-ヘプタンの240ミリリットルを追加します。 </li><li>一定の攪拌下、n-ヘプタンにポリオキシエチレン（4）ラウリルエーテルの54ミリリットルを追加します。 注意：粘度が高いため、これ界面活性剤の低表面張力の、清潔で、乾燥した60ミリリットルの注射器は、正確なボリュームの代わりにメスシリンダーを取得するために使用されるべきです。 </li><li>ピペットを用いて、一定の攪拌下で、超純、脱イオン（DI）水の7.8ミリリットルを追加します。ゴム栓及びパラフィルムワックスでRBFをシール。 RMEは、少なくとも10分間混合してみましょう。 </li><li>それは加水分解時間を短縮することが望まれる場合にエマルジ ​​ョンに試薬グレードNH 4 OHの0.1〜0.5ミリリットルを加えます。 注：一部の金属アルコキシド前駆体水力中性pHでゆっくりlyze。 RMEは、NH 4 OHを添加した後に、少なくともさらに10分間混合してみましょう。代表的な例としては、NH 4 OHの0.5ミリリットルを追加するとチタン（IV）イソプロポキシドを含む合成することをお勧めします。 </li></ol></li><li>金属アルコキシド前駆体、アルコール、及びn-ヘプタン溶液を調製します<ol><li>シュレンクラインにクリーン、オーブンで乾燥させた250mlのRBFを接続し、窒素でフラッシュ。また、乾燥窒素グローブボックスの中にきれいな、オーブンで乾燥させた250mlのRBFを配置します。 </li><li>清潔で乾燥した注射器を用いてイソプロパノールでVタングステンイソプロ（WIPO）/ wの5％の12ミリリットルを追加します。この段階では、他の金属アルコキシドはまた、タンタル（V）イソプロポキシド（TaIPO）、モリブデン（V）イソプロポキシド（MoIPO）、ニオブ（V）イソプロポキシド（NbIPO）、チタン（IV）イソプロポキシド（TiIPO）として添加することができます、ニッケル（II）メトキシエトキシド（NiMEO）、コバルト（II）イソプロポキシド（CoIPO）、 等 注：金属アルコキシドは、商業的に購入またはアンヒドロを添加することによって合成することができます。他に記載されているようシュレンクラインを用いて、対応する金属塩化物塩に私達アルコール。（注意：HClガス金属塩化物のリリースからの金属アルコキシドの合成とよく換気ドラフト内で実行する必要があります）27 </li><li>クリーンオーブン乾燥したカニューレを使用して、金属アルコキシド溶液を含む250 mlのRBFに無水n-ヘプタン120mlのを転送します</li></ol></li><li>クリーン、オーブン乾燥カニューレを使用して、10分のスパンで一定の攪拌下に、RMEへの金属アルコキシド - アルコール-n-ヘプタンソリューションを転送します。 注意：このようなテルル（IV）イソプロポキシドのような水と激しく反応する金属アルコキシドの場合、追加の非常に遅い滴下速度が要求されます。最終溶液は関係なく使用される金属アルコキシド前駆体の光学的に透明であるべきであるが、使用される金属アルコキシドとその酸化状態に応じて、様々な色であってもよいです。私たちは、エマルジョンは、透明または半透明であるかどうかは粒子サイズに依存していることに注意してください色は金属の酸化状態に依存しています。 </li><li> 4時間後、溶液を滴下に試薬グレードの NH 4 OH 1.4ミリリットルを注入するために、きれいな乾いた注射器を使用しています。その後、別の清潔な、乾燥したシリンジを用いて、試薬グレードのテトラエチルオルトシリケート（TEOS）を滴下1.2ミリリットル注入します。 注：それは浸炭/窒化中にシリカの殻の高密度化につながり、最終的なナノ粒子の格子中のナトリウム不純物をもたらすことができるように水酸化ナトリウム（NaOH）を使用すべきではありません。一方、残留NH 4 OHを便利に熱処理中に分解する。 </li><li> 16.5時間後、ゴム栓を取り外し、一定の撹拌下で溶液にメタノール300mlを追加するために、きれいな乾いたメスシリンダーを使用しています。 </li><li>攪拌の10分後、撹拌棒を取り外し、溶液を解決することができます。 注意：ヘプタンに富む上相とメタノールに富む下相：存在する二つの液相があります。シリカカプセル化金属OSiO 2 / MO xとして指定xideナノ粒子は、下相からのフラスコの底に沈殿します。 </li><li> 1時間後、有機性廃棄物容器内に液相をデカントし、清浄な50 mlの遠心管中で固相のSiO 2 / MO xを集めます。 注：ポリプロピレンまたはポリスチレン遠心管が使用されている場合、残留ヘプタンをゆっくりとそれを伸長させ、遠心分離管を溶解するように、沈殿剤は、この状態で長期間保存することができません。さらに、残留NH 4 OHとTEOSは、SiO 2が望まれていたものを超えて成長し続けることがあります。 </li><li> 5分間遠心2056×gでのSiO 2 / MOのX相は、その後、有機廃棄物容器に上清をデカント。 </li><li>各50mlの遠心管にアセトン10〜30 mlを加え、振盪または超音波処理することによってアセトンに粉末を分散させます。これは、焼成前に、過剰な界面活性剤を除去するのに役立ちます。 </li><li> CentrifugE 10分間4626×gでのSiO 2 / MO xとアセトンの混合物にして、有機廃棄物容器に上清をデカント。 SiO 2 / MO Xのゲルは一晩乾燥することができます。 </li></ol>合成粉末の2熱処理注意書：水素、メタン、アンモニアガスは非常に引火性があります。アンモニアガスは毒性です。徹底したリークチェックは、すべての熱処理の前に行われるべきであり、治療法は、ガス出口のオイルバブラーを風通しの良いヒュームフード内に保持石英管状炉内で行われるべきです。すべてのガスシリンダーは、火炎アレスタを装備し、炉から離れて保管する必要があります。法律や規制制度で必要な場合、過剰のアンモニアガスを大量の水を通してバブリングされるべきであり、いずれかがベース廃棄物として廃棄又はHClを用いてpH 7塩化アンモニウム溶液を中和しました。 <ol><li> SiO 2 / MOののx powdeの焼成空気中のR <ol><li>ガラス撹拌棒や乳鉢と乳棒を用いて微粉末に乾燥させたSiO 2 / MO Xのゲルをつぶします。アルミナるつぼボートに粉末を入れ、石英管炉内にロードします。 </li><li> 2°C /分の加熱速度を用いて、1時間450℃で空気を100sccmの下のSiO 2 / MO Xの粉末を焼成。これは、任意の残留界面活性剤を除去し、また、シリカ殻の微孔性を向上させます。炉を冷却した後、周囲条件で仮焼のSiO 2 / MO Xの粉末とストアを削除します。 </li></ol></li><li>メタン/水素雰囲気中でのSiO 2 / MO Xの粉末の浸炭<ol><li>素焼きのアルミナるつぼボートに焼成されたSiO 2 / MO Xの粉末をロードし、石英管炉内に配置します。酸素を除去するために、少なくとも30分間、窒素を石英管炉を洗い流します。石鹸水ですべての関節を噴霧することにより、リークチェックを実行します。 </li><li>使い方2℃/分の加熱速度、水素の120 SCCM及びSiO 2 / MC xを形成するために4時間850℃でのメタンの33 SCCM下のSiO 2 / MO Xの粉末を浸炭。 </li><li> 4時間後、メタンの流れを停止し、余分な表面炭素を除去するために水素のちょうど120 SCCMで1時間850℃で粉末を保持します。 </li><li>炉はゆっくりと水素の120 SCCM下で室温まで冷却します。次に、水素を除去するために、少なくとも30分間窒素で炉をフラッシュします。 </li><li>ゆっくりと空気に触れる前に、炭化物を不動態化するために3時間粉末上に窒素の95 SCCMと空気の5 SCCMフロー。 </li><li>空気中の金属炭化物ナノ粒子の長期的なバルク酸化を防止するために、真空デシケーター中または乾燥窒素グローブボックス内の炉や店舗からのSiO 2 / MCのX粉末を削除します。 </li></ol></li><li>アンモニア雰囲気中でのSiO 2 / MO Xの粉末の窒化<ol><li>ロアDアルミナるつぼボートにのSiO 2 / MO Xの粉末を焼成し、石英管炉内に配置します。 </li><li>酸素を除去するために、少なくとも30分間、窒素を石英管炉を洗い流します。 </li><li> 2℃/分の加熱速度を用いて、SiO 2の/ MN xを形成するために4時間800℃でアンモニアの100sccmの下のSiO 2 / MO Xの粉末 nitridize。 </li><li>炉はゆっくりと室温まで冷却します。その後、アンモニアを除去するために、少なくとも30分間窒素で炉をフラッシュします。 </li><li>ゆっくりと空気に触れる前に、窒化物を不活性化するために3時間粉末上に窒素の95 SCCMと空気の5 SCCMフロー。 </li><li>空気中の金属窒化物ナノ粒子の長期的なバルク酸化を防止するために、真空デシケーター中または乾燥窒素グローブボックス内の炉や店舗からのSiO 2 / MNのX粉末を削除します。 </li></ol></li></ol> 3.シリカシェルの取り外しとナノのサポート粒子注意文：アンモニウム重フッ化（ABF）は非常に有毒です。それは唯一のブチルゴム手袋、フェイスシールド、およびHF耐性袖HF耐性labcoatを含む適切な個人保護具を使用して、よく換気ドラフト内で処理する必要があります。ガラスと金属ラボ機器はABFを扱うときに使用すべきではありません。 <ol><li> （例えば、WC および W 2 Nなど）は、酸安定な金属炭化物と窒化物のためのアンモニウム重フッ化中のシリカ溶解<ol><li> SiO 2 / MCのX又はSiO 2 / MN xの200 mgの秤量し、テフロン被覆磁気攪拌棒を備えた30ミリリットルのシール可能なポリプロピレン製容器に入れました。 </li><li>それは例えば、カーボンブラック、カーボンナノチューブなどの高表面積の触媒担体上にナノ粒子を、サポートすることが望まれる場合、材料を秤量し、密封可能なポリプロピレン容器に加えます。 注意：秤量し、質量は目にナノ粒子の所望の負荷に依存しますEサポート。アルミナ等のABFで安定でない、触媒支持体は、シリカが除去された後に支持体を添加することができ、ABFが中和されます。サポートが追加されていない場合は、ナノ分散が得られます。 </li><li>超純脱イオン水20mlを加え、懸濁液を形成するために混合始めます。また、あらかじめ用意された20重量％ABF溶液20mlを加えます。 </li><li> ABFの5グラムを秤量した後、撹拌しながら混合物に加えます。追加された後は、ポリプロピレン製容器に密封します。 注意：水中でのABFの溶解は吸熱性であるので、溶液の温度が低下します。 </li><li>シリカおよび触媒担体上にナノ粒子の良好な分散の完全な溶解を確実にするために、6-7のpHにABF溶液を中和するために試薬グレードのNH 4 OHを滴下することにより16時間後に反応を停止させます。注意：この反応は発熱性です。 </li><li> 10分間2056×gで遠心チューブと遠心分離機に中和された混合物を空にします。 </li><li> supeを空にアルカリ性の廃棄物容器にrnatant（全中和量を確保するため）および超純脱イオン水20ml中の触媒粉末を再分散します。 </li><li> 10分間4626×gで遠心し、上清を捨て、そして最後に1 20ミリリットルのDI水リンスを行います。 12850 XGまでサポートされていないナノ粒子のために必要となる場合があります。 </li><li>真空下で粉末を乾燥した後、真空デシケーター又は金属炭化物または窒化物のナノ粒子の長期的なバルクの酸化を防止するために、乾燥窒素グローブボックスに保管。 </li></ol></li><li> （例えばtacとTa 3 N 5のような）アルカリ安定炭化物及び窒化物のための水酸化ナトリウム中のシリカ溶解<ol><li> SiO 2 / MCのX又はSiO 2 / MN xの200 mgの秤量し、磁気攪拌棒を備えた50mlのガラスRBFに入れます。秤量し、必要に応じて触媒担体を追加します。 </li><li>少なくとも0.1MのNaOH水溶液30ミリリットルを追加します。 RBFにコンデンサーを取り付け、ゴム栓およびパラフィルムワックスで密封。 </li><li> 16時間一定の攪拌下で60℃で加熱します。冷却後、10分間2056×gで解決策を遠心します。 </li><li>アルカリ性の廃棄物容器に上清を空にし、超純脱イオン水20ml中に触媒粉末を再分散します。 </li><li> 10分間4626×gで遠心し、上清を捨て、そして最後に1 20ミリリットルのDI水リンスを行います。 12850 XGまでサポートされていないナノ粒子のために必要となる場合があります。 </li><li>真空下で粉末を乾燥した後、真空デシケーター又は金属炭化物または窒化物のナノ粒子の長期的なバルクの酸化を防止するために、乾燥窒素グローブボックスに保管。 </li></ol></li></ol>

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	<li>Oyama, S. T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> The Chemistry of Transition Metal Carbides and Nitrides. , (1996).</li><li>Michalsky, R., Zhang, Y. -. J., Medford, A. J., Peterson, A. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Departures+from+the+Adsorption+Energy+Scaling+Relations+for+Metal+Carbide+Catalysts.">Departures from the Adsorption Energy Scaling Relations for Metal Carbide Catalysts.</a> J. Phys. Chem. C. 118 (24), 13026-13034 (2014).</li><li>Kimmel, Y. C., Xu, X., Yu, W., Yang, X., Chen, J. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Trends+in+Electrochemical+Stability+of+Transition+Metal+Carbides+and+Their+Potential+Use+As+Supports+for+Low-Cost+Electrocatalysts.">Trends in Electrochemical Stability of Transition Metal Carbides and Their Potential Use As Supports for Low-Cost Electrocatalysts.</a> ACS Catal. 4 (5), 1558-1562 (2014).</li><li>Levy, R. B., Boudart, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Platinum-like+behavior+of+tungsten+carbide+in+surface+catalysis.">Platinum-like behavior of tungsten carbide in surface catalysis.</a> Science. 181, 547-549 (1973).</li><li>Chen, Z., Higgins, D., Yu, A., Zhang, L., Zhang, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+review+on+non-precious+metal+electrocatalysts+for+PEM+fuel+cells.">A review on non-precious metal electrocatalysts for PEM fuel cells.</a> Energy Environ. Sci. 4 (9), 3167-3192 (2011).</li><li>Esposito, D. V., Chen, J. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Monolayer+platinum+supported+on+tungsten+carbides+as+low-cost+electrocatalysts:+opportunities+and+limitations.">Monolayer platinum supported on tungsten carbides as low-cost electrocatalysts: opportunities and limitations.</a> Energy Environ. Sci. 4, 3900 (2011).</li><li>Stottlemyer, A. L., Kelly, T. G., Meng, Q., Chen, J. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reactions+of+oxygen-containing+molecules+on+transition+metal+carbides:+Surface+science+insight+into+potential+applications+in+catalysis+and+electrocatalysis.">Reactions of oxygen-containing molecules on transition metal carbides: Surface science insight into potential applications in catalysis and electrocatalysis.</a> Surf. Sci. Rep. 67, 201-232 (2012).</li><li>Bell, A. T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+impact+of+nanoscience+on+heterogeneous+catalysis.">The impact of nanoscience on heterogeneous catalysis.</a> Science. 299, 1688-1691 (2003).</li><li>Kimmel, Y. C., Esposito, D. V., Birkmire, R. W., Chen, J. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Effect+of+surface+carbon+on+the+hydrogen+evolution+reactivity+of+tungsten+carbide+(WC)+and+Pt-modified+WC+electrocatalysts.">Effect of surface carbon on the hydrogen evolution reactivity of tungsten carbide (WC) and Pt-modified WC electrocatalysts.</a> Int. J. Hydrogen Energy. 37, 3019-3024 (2012).</li><li>Yang, X., Kimmel, Y. C., Fu, J., Koel, B. E., Chen, J. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Activation+of+Tungsten+Carbide+Catalysts+by+Use+of+an+Oxygen+Plasma+Pretreatment.">Activation of Tungsten Carbide Catalysts by Use of an Oxygen Plasma Pretreatment.</a> ACS Catal. 2, 765-769 (2012).</li><li>Garcia-Esparza, A. T., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Tungsten+carbide+nanoparticles+as+efficient+cocatalysts+for+photocatalytic+overall+water+splitting.">Tungsten carbide nanoparticles as efficient cocatalysts for photocatalytic overall water splitting.</a> ChemSusChem. 6, 168-181 (2013).</li><li>Yan, Z., Cai, M., Shen, P. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Nanosized+tungsten+carbide+synthesized+by+a+novel+route+at+low+temperature+for+high+performance+electrocatalysis.">Nanosized tungsten carbide synthesized by a novel route at low temperature for high performance electrocatalysis.</a> Sci. Rep. 3, 1646 (2013).</li><li>Giordano, C., Erpen, C., Yao, W., Antonietti, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+Mo+and+W+carbide+and+nitride+nanoparticles+via+a+simple+'urea+glass'+route.">Synthesis of Mo and W carbide and nitride nanoparticles via a simple 'urea glass' route.</a> Nano Lett. 8, 4659-4663 (2008).</li><li>Abdullaeva, Z., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=High+temperature+stable+WC1&#8722;x@C+and+TiC@C+core&#8211;shell+nanoparticles+by+pulsed+plasma+in+liquid.">High temperature stable WC1&#8722;x@C and TiC@C core&#8211;shell nanoparticles by pulsed plasma in liquid.</a> R. Soc. Chem. Adv. 3, 513 (2013).</li><li>Vallance, S. R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Probing+the+microwave+interaction+mechanisms+and+reaction+pathways+in+the+energy-efficient,+ultra-rapid+synthesis+of+tungsten+carbide.">Probing the microwave interaction mechanisms and reaction pathways in the energy-efficient, ultra-rapid synthesis of tungsten carbide.</a> Green Chem. 14, 2184 (2012).</li><li>Shen, P. K., Yin, S., Li, Z., Chen, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Preparation+and+performance+of+nanosized+tungsten+carbides+for+electrocatalysis.">Preparation and performance of nanosized tungsten carbides for electrocatalysis.</a> Electrochim. Acta. 55, 7969-7974 (2010).</li><li>Nikiforov, A. V., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=WC+as+a+non-platinum+hydrogen+evolution+electrocatalyst+for+high+temperature+PEM+water+electrolysers.">WC as a non-platinum hydrogen evolution electrocatalyst for high temperature PEM water electrolysers.</a> Int. J. Hydrogen Energy. 37, 18591-18597 (2012).</li><li>Fang, Z. Z., Wang, X., Ryu, T., Hwang, K. S., Sohn, H. Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis,+sintering,+and+mechanical+properties+of+nanocrystalline+cemented+tungsten+carbide+&#8211;+A+review.">Synthesis, sintering, and mechanical properties of nanocrystalline cemented tungsten carbide &#8211; A review.</a> Int. J. Refract. Met. Hard Mater. 27, 288-299 (2009).</li><li>Liu, Y., Kelly, T. G., Chen, J. G., Mustain, W. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metal+Carbides+as+Alternative+Electrocatalyst+Supports.">Metal Carbides as Alternative Electrocatalyst Supports.</a> ACS Catal. 3, 1184-1194 (2013).</li><li>Nie, M., Shen, P. K., Wei, Z. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Nanocrystaline+tungsten+carbide+supported+Au&#8211;Pd+electrocatalyst+for+oxygen+reduction.">Nanocrystaline tungsten carbide supported Au&#8211;Pd electrocatalyst for oxygen reduction.</a> J. Power Sources. 167 (1), 69-73 (2007).</li><li>Ham, D. J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Palladium-nickel+alloys+loaded+on+tungsten+carbide+as+platinum-free+anode+electrocatalysts+for+polymer+electrolyte+membrane+fuel+cells.">Palladium-nickel alloys loaded on tungsten carbide as platinum-free anode electrocatalysts for polymer electrolyte membrane fuel cells.</a> Chem Commun (Camb). 47 (20), 5792-5794 (2011).</li><li>Yan, Y., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Template-free+pseudomorphic+synthesis+of+tungsten+carbide+nanorods.">Template-free pseudomorphic synthesis of tungsten carbide nanorods.</a> Small. 8, 3350-3356 (2012).</li><li>Esposito, D. V., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Low-cost+hydrogen-evolution+catalysts+based+on+monolayer+platinum+on+tungsten+monocarbide+substrates.">Low-cost hydrogen-evolution catalysts based on monolayer platinum on tungsten monocarbide substrates.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 49, 9859-9862 (2010).</li><li>Esposito, D. V., Hunt, S. T., Kimmel, Y. C., Chen, J. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+new+class+of+electrocatalysts+for+hydrogen+production+from+water+electrolysis:+metal+monolayers+supported+on+low-cost+transition+metal+carbides.">A new class of electrocatalysts for hydrogen production from water electrolysis: metal monolayers supported on low-cost transition metal carbides.</a> J. Am. Chem. Soc. 134, 3025-3033 (2012).</li><li>Kelly, T. G., Hunt, S. T., Esposito, D. V., Chen, J. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Monolayer+palladium+supported+on+molybdenum+and+tungsten+carbide+substrates+as+low-cost+hydrogen+evolution+reaction+(HER)+electrocatalysts.">Monolayer palladium supported on molybdenum and tungsten carbide substrates as low-cost hydrogen evolution reaction (HER) electrocatalysts.</a> Int. J. Hydrogen Energy. 38, 5638-5644 (2013).</li><li>Hunt, S. T., Nimmanwudipong, T., Roman-Leshkov, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Engineering+non-sintered,+metal-terminated+tungsten+carbide+nanoparticles+for+catalysis.">Engineering non-sintered, metal-terminated tungsten carbide nanoparticles for catalysis.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 53 (20), 5131-5136 (2014).</li><li>Mehrota, R. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Alkoxides+and+Alkylalkoxides+of+Metals+and+Metalloids.">Alkoxides and Alkylalkoxides of Metals and Metalloids.</a> Inorg. Chim. Acta. 1, 99-112 (1967).</li><li>Munoz-Aguado, M., Gregorkiewitz, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Sol-Gel+Synthesis+of+Microporous+Amorphous+Silica+from+Purely+Inorganic+Precursors.">Sol-Gel Synthesis of Microporous Amorphous Silica from Purely Inorganic Precursors.</a> J. Colloid Interface Sci. 185, 459-465 (1997).</li></ol>

The authors have nothing to disclose.

調整可能なサイズと構造を持つ非焼結、金属終了遷移金属炭化物と窒化物ナノ粒子を合成するための手順は、ここに提示された方法で26の重要なステップは、次のとおりです。希釈された金属アルコキシド前駆体を含むように水分を含まないRBFを用いて、アルカリ金属を避けアセトンまたはイソプロパノールとは対照的に、過剰のメタノールでRMEを沈殿させるすべてのステップの間に不純物、浸炭または窒化するコンポーネントを、および重フッ化アンモニウムで作業する場合、適切なPPEを使用する前に、適切なリークチェックを行います。 この方法は、いくつかの領域に変更することができます。界面活性剤の比、異なる金属アルコキシド：水の比、異なるpH値、異なる加水分解時間TMO PSDは異なるRMEシステム、別の水を用いて調整することができます。 TMCN PSDは異なるTEOを用いて、NH 4 OH及びTEOSの異なる量を添加することによって開始するTMOのPSDの操作と同様にすることにより操作することができますSの加水分解時間を、異なる浸炭/窒化温度を使用して。 TMCN NPの結晶相純度は、異なる温度及び浸炭/の窒化ガスの異なる中心線速度を使用して操作することができます。 TMCN NPの組成物は、この方法で合成することができる潜在的なmultimetallic TMCとTMN NPの大規模な配列をもたらす、任意の加水分解性早期遷移金属アルコキシドを用いて調整することができます。 この技術は、金属を末端表面を示す細かく制御のサイズの未焼結粒子を必要とTMCとTMN NPの用途に最も適しています。この技術は、multimetallic TMCとTMN NPの様々な製剤化することができる容易さのために適しています。技術は、シリカコーティングの熱安定性によって制限されます。おそらく1000℃を超える浸炭又は窒化温度を必要とTMCとTMN NPは、この満たさによって合成することができませんこれらの極端な温度でのシリカミクロ多孔性の熱崩壊に起因するHOD。技術はまた、重フッ化アンモニウムまたは酸性またはアルカリ処理のいずれかのようなアルカリ性溶液のいずれかで安定であり、TMCとTMNのNPに限定される浸炭/窒化後にシリカコーティングを除去する必要があります。 TMCNのNPを合成するために、既存の方法に関して、この方法は、同時に、粒子の焼結と、過剰な表面不純物析出の両方を軽減するその能力において独特です。これは、加水分解性の早期遷移金属アルコキシド前駆体が購入または合成することができることのみ必要とのモノやmultimetallic TMCN NPの広い配列を合成するために、その汎用性でもユニークです。この方法は、標準的な湿式含浸合成よりも複雑であるが、それは、非焼結金属末端TMCN NPは室温で高表面積の支持体上に、任意の所望の重量％の負荷でロードすることを可能にします。ぬれたI INmpregnation合成は、触媒担体は、その熱劣化につながる、浸炭条件に暴露される必要があり、低重量％の充填量は、過度の粒子の焼結を軽減するために使用されなければなりません。 共給餌浸炭及び窒化ガス、および他の反応性ガス前駆体を使用しては、例えば、ホウ化物のためのこの技術を習得した後、将来の方向は、アルミナなどのシリカ以外のセラミックコーティングを使用して、他のmultimetallic組成物、他のRME又はゾル - ゲルシステムの探査を含む作りますまたはリン。

前周期遷移金属の炭化物クロロシラン（TMCS）は、低コスト、高い熱的及び電気化学的安定性ならびに固有の触媒活性を示す地球豊富な材料である。具体的には1-3、炭化タングステン（WC）及び炭化モリブデン（MO 2 C）はこれにより、これらの有利な特性のために白金族金属（白金族金属）。4,5にその触媒の類似性のために広く研究され、のTMCは、バイオマス変換、燃料電池などの再生可能エネルギー技術を、新興に高価なPGM触媒を置換するための候補として同定されていますそして、電解槽。6,7 触媒活性を最大にするために、市販の触媒は、ほとんどの場合、カーボンブラック等の高表面積担体上に分散した超微粒子（直径&lt;10nmの）として処方される。8が、のTMCの合成〜700°Cよりも高い温度を必要とします。これはnanoparticの大規模な焼結につながりますレ（NPS）、過剰な表面炭素析出（コークス）、および熱分解サポート。両方の粒子の焼結と支持分解リード材料の表面積が減少します。示されている過剰な表面不純物堆積ブロック活性金属サイトは、大幅に減少させるかまたはいくつかの例では、完全ののTMC。9,10このような触媒活性を排除するために、TMCの反応性の基本的な研究は、主にバルク微粒子または薄いフィルム上で実行されます細かく制御面ではなく、高表面積TMCナノ材料に。 多くの方法は、TMCのNPを合成するために開発されてきたが、これらの方法は、触媒活性TMCのNPを合成するには適していません。従来の湿式含浸技術は、高表面積担体上に含浸させた金属塩溶液を使用します。加熱すると、湿式含浸法は、分解をサポートするために主要な破壊的な浸炭条件に触媒支持体を露出させることができます。また、焼結C唯一の支持体上の金属の低い重量％充填量で軽減され、それが濡れ含浸を使用して、サポートされていないTMCのナノ粉末を合成することも可能ではありません。いくつかの新しい方法は、炭素前駆体と金属前駆体とを混合し、従来の非従来型の加熱法を適用すること。11-18過剰の炭素は、焼結を防止するために使用されるが、大規模な表面炭素でこの過剰な炭素の結果は、触媒用途には適していない、これらの材料を製造することを含みます。 これらの合成の課題に、のTMCは、伝統的に白金族金属のための共触媒11として研究されている、触媒は、白金族金属のためのサポート19-22またはアクティブPGM単層のためにサポートされています。23-25 ​​ここで紹介する方法は、非焼結の両方を合成する能力を提供しています金属で終了TMCのNPと同様に調整可能なサイズ、結晶相、および金属組成を有する遷移金属窒化物（TMN）のNP。26この方法はまた、ABを提供しています発表しましたTMCまたはTMNナノ分散を得るか、それによって熱支援劣化を軽減する、室温で高表面積の触媒担体上に、TMCとTMNのNPを堆積するility。この方法は、TMCとTMNのNP、高度なmultimetallic TMCとTMNのNP、または細かく制御された粒子サイズと表面を必要とする他のアプリケーションの開発のスタンドアロン触媒用途に適している。26 ここで紹介する方法は、TMCとTMNのNPを合成するために3段階のプロトコルを使用しています。第1のステップでは、逆マイクロエマルジョン（RME）は、シリカナノ粒子でコート早期遷移金属酸化物（TMO）のNPに使用されます。エマルジョンは、市販の非イオン性界面活性剤を用いて、非極性媒体中に水滴を分散させることにより調製されます。シリカでカプセル化されたTMOのNPは、次いで浸炭またはの窒化の熱処理のいずれかに供されます。反応性ガスは、Tに拡散することを可能にしながら、ここでは、シリカは、高温での粒子の焼結を防止します彼TMOのNPおよびTMCまたはTMNのNPに変換。最後のステップでは、シリカシェルは、カーボンブラックなどの高表面積担体上に分散させることができるTMCまたはTMNナノ分散を得るために、酸またはアルカリ処理のいずれかを使用して除去されます。

<table><tbody><tr><td>n-heptane</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>246654</td><td></td></tr><tr><td>polyoxyethylene (4) lauryl ether</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>235989</td><td>Brij&amp;reg; L4</td></tr><tr><td>tungsten (VI) isopropoxide</td><td>Alfa Aesar</td><td>40247</td><td>W(VI)IPO</td></tr><tr><td>tungsten (VI) chloride</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>&lt;a href=&quot;http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/241911?lang=en&amp;amp;region=US&quot;&gt;241911&lt;/a&gt;</td><td>To prepare W(VI)IPO, homemade</td></tr><tr><td>tungsten (IV) chloride</td><td>Strem Chemicals</td><td>74-2348</td><td>To prepare W(IV)IPO, homemade</td></tr><tr><td>tantalum (V) isopropoxide</td><td>Alfa Aesar</td><td>&lt;a href=&quot;http://www.alfa.com/en/catalog/40038&quot;&gt;40038&lt;/a&gt;</td><td>Ta(V)IPO</td></tr><tr><td>niobium (V) isopropoxide</td><td>Alfa Aesar</td><td>&lt;a href=&quot;http://www.alfa.com/en/catalog/36572&quot;&gt;36572&lt;/a&gt;</td><td>Nb(V)IPO</td></tr><tr><td>nickel (II) methoxyethoxide</td><td>Alfa Aesar</td><td>42377</td><td>Ni(II)MEO</td></tr><tr><td>titanium (IV) isopropoxide</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>&lt;a href=&quot;http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/87560?lang=en&amp;amp;region=US&quot;&gt;87560&lt;/a&gt;</td><td>Ti(IV)IPO</td></tr><tr><td>molybdenum (V) isopropoxide</td><td>Alfa Aesar</td><td>&lt;a href=&quot;http://www.alfa.com/en/catalog/39159&quot;&gt;39159&lt;/a&gt;</td><td>Mo(V)IPO</td></tr><tr><td>molybdenum (V) chloride</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>&lt;a href=&quot;http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/208353?lang=en&amp;amp;region=US&quot;&gt;208353&lt;/a&gt;</td><td>To prepare Mo(V)IPO, homemade</td></tr><tr><td>tetraethyl orthosilicate</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>333859</td><td>TEOS</td></tr><tr><td>ammonium hydroxide</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>320145</td><td></td></tr><tr><td>methanol</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>34860</td><td></td></tr><tr><td>anhydrous isopropanol</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>&lt;a href=&quot;http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sial/278475?lang=en&amp;amp;region=US&quot;&gt;278475&lt;/a&gt;</td><td>To prepare homemade alkoxides</td></tr><tr><td>ammonium bifluoride</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>224820</td><td></td></tr><tr><td>carbon black</td><td>Cabot Corp.</td><td>Vulcan&amp;reg; XC72R</td><td></td></tr><tr><td>Methane</td><td>AirGas</td><td>ME R300</td><td></td></tr><tr><td>Hydrogen</td><td>AirGas</td><td>HY UHP300</td><td></td></tr><tr><td>Ammonia</td><td>AirGas</td><td>AM AH80N705</td><td></td></tr><tr><td>Quartz Tube Furnace</td><td>MTI Corp.</td><td>OTF-1200X-S-UL</td><td></td></tr></tbody></table>

reverse microemulsion-mediated synthesis of monometallic and bimetallic early transition metal carbide and nitride nanoparticles

逆マイクロエマルションは、微孔性シリカシェルで、モノまたはバイメタル早期遷移金属酸化物ナノ粒子をカプセル化するために使用されます。シリカでカプセル化された金属酸化物ナノ粒子をシリカでカプセル化された前周期遷移金属の炭化物ナノ粒子を形成するために、800℃を超える温度では、メタン/水素雰囲気中で浸炭されます。また、過剰な表面炭素の堆積を防止しつつ、浸炭処理中に、シリカシェルは隣接炭化物ナノ粒子の焼結を防止します。代替的に、シリカでカプセル化された金属酸化物ナノ粒子は、シリカでカプセル化された初期の遷移金属窒化物ナノ粒子を形成するために、800℃以上の温度でアンモニア雰囲気中で窒化させることができます。逆マイクロエマルジョンパラメータ、シリカ殻の厚さ、及び浸炭/窒化条件を調整することにより、遷移金属の炭化物または窒化物のナノ粒子は、様々な大きさに調整することができ、組成物は、AND結晶相。浸炭又は窒化した後、シリカシェルを、次いで室温水性重フッ化アンモニウム溶液または40-60℃で0.1〜0.5 M NaOH溶液のいずれかを使用して除去されます。シリカシェルが溶解しているが、高表面積支持体は、カーボンブラックなど、サポートされている初期の遷移金属の炭化物または窒化物のナノ粒子を得るために、これらの溶液に添加することができます。いかなる高表面積担体を添加しない場合には、ナノ粒子は、ナノ分散として格納またはナノ粉末を得るために遠心分離することができます。

プロトコルの最初のステップでは、目標は、微孔性シリカ球の中のモノまたはバイメタルの遷移金属酸化物（TMO）のNPをカプセル化することである。1前およびメタノールで沈殿させた後の代表的な合成の撮影した画像を示す図 。二つの再現可能な形態学的結果は、合成に使用される金属に依存するように思われる。この工程の間に観察された：TMO NPは単独、シリカ球（ 図2b）、あるいは複数のTMOのNPを用いてコーティングすることができる単一のシリカ球の中にコーティングすることができます（ 図2a）。多重コーティングされたTMOのNPは、MoおよびWのために観察されたが、単独でコーティングされたTMOのNPは、金属アルコキシドを行うことにより、単独でコーティングされた製剤においても、これらの金属を合成することが可能であり、チタン、TaおよびNbのを使用して合成するために観察されていますRMEを使用して粒子サイズおよび組成を制御するための高pH 表1の詳細結果での加水分解。我々は、高いpHで、NPの成長速度が高くなると仮定し、より大きなNPは、より容易にSiO 2球増殖（ 図6c、d）を核形成することができます。低pHで、特定の金属アルコキシドは、最終的にSiO 2球（ 図6a、b）の中に埋め込 ​​まれた超となるTMO核、その結果、非常にゆっくりと加水分解する。 TMO NPの金属組成は、RMEおよび（特定のプロトコルに示されるように）または連続的に添加し、それらが一緒に混合されているかどうかを添加した金属アルコキシドによって制御されます。例えば、TaIPOは、RMEに注入する前にWIPO、ヘプタンと混合することができ、又はWIPO /ヘプタン混合物を注入して加水分解させられた後TaIPO /ヘプタン混合物は、RME 4時間に注入することができました。 多くの変数がTMO NPのサイズを制御するために考慮しなければなりません。変数の最初のセットは、界面活性剤と油相の選択です。ここでは、水/ N-ヘプタンE /ブリジ・L4®システムは、その幅の広い安定ウィンドウと非常に小さいナノ粒子を合成する能力に選ばれました。あるいは、水/ n-ヘプタン/イゲパールCO-520® は 、図3に示すように、より大きなTMOのNPが望まれる場合に使用することができる。あるいは、成長対核生成の速度を変更することができ、金属前RMEにNH 4 OHを添加することによってアルコキシドまた、 図6c、及び（d）に示すように、より大きなのNPを生じます そして&#160; 表1に概説 。RMEシステムが選択されると、TMOのサイズを制御する変数の最初のセットは、RME制御パラメータとして一緒にグループ化することができます。界面活性剤比、油：水の比、油：界面活性剤比、RMEの温度、対流混合の程度これらは、水を含んでいます。これらのパラメータは、懸濁水の液滴の大きさ、エマルション内の互いの近接、それらの平均多分散性、口述しますD液滴合体と分離の速度。 TMO NPのサイズに影響を与える変数の最終セットは、金属アルコキシドの加水分解の制御パラメータとして分類することができます。水のモル比は、時間の長さの金属アルコキシドをシリカコーティング、水滴のpH、温度、およびRMEシステムに金属アルコキシドの添加の速度を開始する前に加水分解させてこれらの金属アルコキシドが挙げられます。 最終的に、この方法の目的は、非焼結金属を末端TMCとTMNナノ粒子（便宜上TMCNのNPと呼ぶ）を生成することです。この結果を得ることもTMCとTMNナノ粒子の焼結を阻害し、高い熱安定性を有する微孔質シリカコーティングを合成するにかかっています。 TMCN粒径ジ影響シリカの熱安定性に影響を与える制御変数および制御変数：この結果を達成するために、考慮しなければならない変数の二組が存在しますstribution（PSD）。 加熱すると、微多孔質シリカは、密な段階に移行することができ、最終的に石英する、それが困難な位相純粋TMCNのNPを得ることと、シリカの除去がより困難にすることができます。シリカコーティングの熱安定性を最大にするために、高いpHはTEOSの加水分解中及びアセトン又は他の一般的な沈殿剤とは対照的にSiO 2 / TMOのNPは、メタノールを使用してRMEから沈殿させることが要求されることが観察されていますイソプロパノール。 図4、図5は、浸炭のSiOのPXRD回折図2 /で行われたシリカコーティングを有する材料のx WOを示しながら、異なるpH値で行われたシリカコーティングを有する材料のx WO浸炭のSiO 2 /の粉末X線回折図（PXRD）を示しています同じpHが、3つの異なる溶媒で沈殿させました。高pHでのTEOSの加水分解はundercoordinの高い数をもたらすことが示されていますシリカの熱安定性の沈殿剤の影響があまり理解されていない28。高い細孔容積が得られ、Q2とQ3のサイトをatedが、TEM像は、メタノールとの凝集をアセトンとイソプロパノールと比較して少ない集約のSiO 2 / TMOフロックにつながることを示唆しています（結果は示さず）。私たちは、手続き中のメタノールの推奨量よりも少ない量で沈殿させたSiO 2 / TMOのフロックのTEM像から、この仮説のためのサポートを見つけます。以下メタノール合成のための凝集、フロックは、より集約表示されたシリカは、より安定であり、過剰のメタノールを凝集工程（結果示さず）の間に使用されるときよりも低い温度で石英様ドメインに移行します。 TMCN PSDは、初期TMO NPの大きさだけでなく、シリカナノ構造によって制御されます。理論的には、TMCN焼結が十分に浸炭/の窒化条件でシリカ殻によって軽減することができれば、その後TMCNPSDは完全に初期水和、アモルファスTMO格子と最終結晶TMCまたはTMN格子の密度差により調整初期TMOのPSD、によって制御されます。このような結果は、密接に図6c、及び（d）に示す代表的な例に厚いシリカシェルを使用することによって達成されました。 焼結が十分に緩和されていない場合は、最終TMCN PSD初期TMOのPSD、シリカコーティングの両方によって制御されます。これは、薄いシリカコーティングまたはより簡単にシリカコーティング内に拡散することができる超1-2 nmのTMOののNPに当てはまります。代表的な例は、 図6aおよび図6bに示されています。ここで、同じ初期1-2 nmのTMOのPSDを用いているが、シリカコーティングを50nmから35nmのに変更されています。厚いシリカコーティングでは、焼結が軽減され、薄いシリカコーティングでは、焼結が部分的にしか軽減されながら1-2 nmのTMCのPSDが得られます2-3 nmのTMC PSD結果。シリカの表面は、我々は、横方向にシリカ球と焼結体の表面全体に拡散することができる小型の表面結合型のTMCのNPに属性後浸炭を、球にいくつかの焼結が存在することに注意してください。 浸炭後、これを多重コーティングされたTMCNのNPのため、シリカ被膜は、シリカの最小焼成球状のままで（ 図6Aおよび6B）ことが観察されています。一緒にこれとは対照的に、単独でコーティングされたTMCNのNPのため、シリカコーティングは、焼結（ 図6（c）及び（d））。我々は、多重コーティングさTMCN NPはシリカ球の焼結を防止し、高温でシリカ球に構造的一体性を提供すると仮定しました。これは、単独でコーティングされたTMCNのNPの場合ではないが、シリカ球の焼結もcarbuを可能にしながらTMCN NPの焼結を防止する両方にシリカコーティングの能力を阻害することが観察されていませんrizingたり（ 図6（c）及び（d））を介して拡散するガス分子を窒化します。 PXRD回折図は、様々なサイズの様々な、モノと異種早期遷移金属炭化物および窒化物ナノ粒子については、図8に含まれています。 カーボンブラック（CB）へTMCN NPの溶解は、十分に分散するバルカンXC-72Rとしてリード、のNPを支持しました。代表的な結果を図7cに示されています。サポートが追加されていない場合、 図7aに示されるようにあるいは、ブラックナノ分散懸濁液が得られます。いかなる表面安定化剤が溶解の間または後に添加されていないので、TMCN NPは、溶液中の図7bに示されているの代表例を小さな凝集体を形成します。 <table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0"><tbody><tr><td> 実験結果 </td><td> 前駆体 </td><td&gt; 容量（ml） </td><td> 初期のNH 4 OH（ミリリットル） </td><td> 最後のNH 4 OH（ミリリットル） </td><td> TEOS（ミリリットル） </td></tr><tr><td> 1-2 nmのトイレ</td><td> W（VI）IPO（5％w / v）の</td><td> 12 </td><td> 0 </td><td> 2.7 </td><td> 1.2 </td></tr><tr><td> 2-3 nmのトイレ</td><td> W（VI）IPO（5％w / v）の</td><td> 12 </td><td> 0 </td><td> 1.4 </td><td> 0.6 </td></tr><tr><td> 6-8 nmのトイレ</td><td> W（VI）IPO自家製（w / vの5％） </td><td> 12 </td><td> 0.4 </td><td> 1.4 </td><td> 1.6 </td></tr><tr><td> 7-10 nmのトイレ</td><td> W（IV）IPO自家製（6.5％w / v）の</td><td> 8.8 </td><td> 1.4 </td><td> 1.4 </td><td> 1.6 </td></tr><tr><td> 9-13 nmのトイレ</td><td> W（IV）IPO自家製（6.5％w / v）の</td><td> 10.2 </td><td> 1.4 </td><td> 1.4 </td><td> 1.6 </td></tr><tr><td rowspan="2"> 4-6 nmで0.9℃、W Tiの0.1 </td><td> W（VI）IPO（5％w / v）の</td><td> 10.8 </td><td rowspan="2"> 0.7 </td><td rowspan="2"> 1.4 </td><td rowspan="2"> 0.6 </td></tr><tr><td>チタン（IV）IPO（5％w / v）の</td><td> 0.7 </td></tr><tr><td rowspan="2"> 7-10 nmのニッケル（Ni 0.3 W 0.7）2 C </td><td> W（VI）IPO（5％w / v）の</td><td> 8.4 </td><td rowspan="2"> 0.4 </td><td rowspan="2"> 1.4 </td><td rowspan="2"> 0.6 </td></tr><tr><td>ニッケル（II）MEO（5％w / v）の</td><td> 1.4 </td></tr></tbody></table> 表1：RMEのパラメータを制御することにより、TMCの粒径を制御する *最後のNH 4 OHは、エマルジ ​​ョン中のNH 4 OHの存在の総量前であるのに対し、NH 4 OHは、金属アルコキシドの加水分解の前にエマルジ ​​ョンに添加された場合、初期NH 4 OHでありますTEOSが注入されます。 <img alt="図1" src="/files/ftp_upload/53147/53147fig1.jpg" /> 図1：Repres<html> （ - C A）と（D、F）、メタノール300mlを加えた後、直前のSiO 2 / TMOのNPを含むRME合成のentative写真。 （A）は 、X WOのSiO 2 /の合成を示し、（B）は、（D）しながら合成し、（C）は 0.46 O X合成WのSiO 2 / Moの0.54を示し0.94 O x幅のSiO 2 / Moの0.06を示し、そして（E）は、メタノールの添加後のSiO 2 / X WO合成の異なる視野角を示します。 （D）及び（E）は、上相をヘプタンに富む液相であり、下側の液相は、メタノール、豊富で、フラスコの底部にXフロックWOのSiO 2 /です。参照26から許可を得て再印刷します。 常に &quot;&gt; <img alt="図2" src="/files/ftp_upload/53147/53147fig2.jpg" /> 図2（A）の代表的なTEM像が増殖被覆のSiO 2球および（B）は、単独でコーティングされたのTa 0.3 O 0.7 W のXのNP 内でのxのNP WOのSiO 2球以内。スケールバーは、ナノメートル単位です。参照26から変更されました。 <img alt="図3" src="/files/ftp_upload/53147/53147fig3.jpg" /> 図3：X WOのSiO 2 /の代表的なTEM像ではなく、Brij（登録商標）-L4の界面活性剤の54ミリリットルのIgepal（登録商標）CO-520の60ミリリットルを除き手順で説明した同一の条件下で合成されたスケールバーは、ナノメートル単位です。参照26から変更されました。 <img alt="図4" src="/files/ftp_upload/53147/53147fig4.jpg"/&gt; 図4：SiO 2を代表PXRD回折図は、X /異なるpH値でコーティングされたWO Carburizations 4時間21％未満のCH 4 / H 2のための835℃で行った後、図10（A）のpHを用いて被覆材料のために示されています。 、（B）10.5、（C）、10.9、および（D）11.1。高pH合成（C及びD）が 22°を中心とするブロードなピークを有するが、低pH合成（A及びB）は 、非晶質の指標、（22℃での鋭いピークによって示される）、石英のようなシリカ及び複数炭化物相を有していますシリカ、単相の面心立方WCのNP。参照26から許可を得て再印刷します。 <img alt="図5" src="/files/ftp_upload/53147/53147fig5.jpg" /> 図5：広報により溶媒沈殿効果の研究ecipitatingのSiO 2 /（A）メタノール、（B）アセトン、及び（C）イソプロパノールでX又はSiO 2 / Moのx幅1-Xの O yを、WO。全ての材料は、沈殿後、アセトンで洗浄しました。 PXRD回折図は、21％CH 4 / H 2下で4時間、835℃で得られる材料の後浸炭のためのものです。参照26から許可を得て再印刷します。 <img alt="図6" src="/files/ftp_upload/53147/53147fig6.jpg" /> 図6：代表TEM及び（A）1-2ナノメートルのSiO 2 /トイレのNP後浸炭のHAADF-STEM像、（B）2-3ナノメートルのSiO 2 /トイレのNP後浸炭、（C）7-10 nmのSiO 2 /トイレのNP後浸炭、（D）9-13ナノメートルのSiO 2 /トイレのNP後浸炭。スケールバーは、ナノメートル単位です。 Modifie参照26からD。 <img alt="図7" src="/files/ftp_upload/53147/53147fig7.jpg" /> 図7：7.5mgの/（B）がサポートされていないβ-WCナノ粉末の代表HAADF-STEM像、（C、前と停滞周囲条件に座っての3週間後mlで水中に分散させ、六方晶WCのナノ分散の（A）の写真）β-WC NPの代表HAADF-STEM像は、25重量％のカーボンブラックでサポートされています。スケールバーは、ナノメートル単位です。参照26から変更されました。 <img alt="図8" src="/files/ftp_upload/53147/53147fig8.jpg" /> 図8：シリカカプセル化、モノ及び異種早期遷移金属炭化物と様々な大きさの窒化物のPXRD回折図。 100の下で窒化されたすべてのTMNsはNH 3 SCCM4時間800℃で。 &lt;3 nmのTMC NPの全てが21％CH 4 / H 2の下で835℃で合成した一方で、2-3 nmのSiO 2のW / 2 Cが4時間18％CH 4 / H 2の下で775℃で合成しました。 。大きなTMCのNPは、21％CH 4 / H 2の下で900℃で合成しました。参照26から変更されました。

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Reverse Microemulsion-mediated Synthesis of Monometallic and Bimetallic Early Transition Metal Carbide and Nitride Nanoparticles

A &#8220;removable ceramic coating method&#8221; is presented in visual format for the synthesis of non-sintered and metal-terminated monometallic and bimetallic early transition metal carbide and nitride nanoparticles with tunable sizes and crystal structures.

モノとバイメタル早期遷移金属炭化物と窒化物ナノ粒子の逆マイクロエマルジョン媒介合成

A reverse microemulsion is used to encapsulate monometallic or bimetallic early transition metal oxide nanoparticles in microporous silica shells. The ...

reverse-microemulsion-mediated-synthesis-monometallic-bimetallic

Nanyang Technological University

Research

JoVE Journal

Chemistry

10.8K ビュー.  Massachusetts Institute of Technology. A “removable ceramic coating method” is presented in visual format for the synthesis of non-sintered and metal-terminated monometallic and bimetallic early transition metal carbide and nitride nanoparticles with tunable sizes and crystal structures.

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Preparation and Reactivity of Gasless Nanostructured Energetic Materials

High-Energy Ball Milling (HEBM) is a ball milling process where a powder mixture placed in the ball mill is subjected to high-energy collisions from the balls. Among other applications, it is a versatile technique that allows for effective preparation of gasless reactive nanostructured materials with high energy density per volume (Ni+Al, Ta+C, Ti+C). The structural transformations of reactive media, which take place during HEBM, define the reaction mechanism in the produced energetic&#160;composites. Varying the processing conditions permits fine tuning of the milling-induced microstructures of the fabricated composite particles. In turn, the reactivity, i.e., self-ignition temperature, ignition delay time, as well as reaction kinetics, of high energy density materials depends on its microstructure. Analysis of the milling-induced microstructures suggests that the formation of fresh oxygen-free intimate high surface area contacts between the reagents is responsible for the enhancement of their reactivity. This manifests itself in a reduction of ignition temperature and delay time, an increased rate of chemical reaction, and an overall decrease of the effective activation energy of the reaction. The protocol provides a detailed description for the preparation of reactive nanocomposites with tailored microstructure using short-term HEBM method. It also describes a high-speed thermal imaging technique to determine the ignition/combustion characteristics of the energetic materials. The protocol can be adapted to preparation and characterization of a variety of nanostructured energetic composites.

This protocol describes the preparation of gasless nanostructured energetic materials (Ni+Al, Ta+C, Ti+C) using the short-term high-energy ball milling (HEBM) technique. It also describes a high-speed thermal imaging method to study the reactivity of mechanically fabricated nanocomposites. These protocols can be extended to other reactive nanostructured energetic materials.

Gaslessナノエネルギー物質の調製と反応性

High-Energy Ball Milling (HEBM) is a ball milling process where a powder mixture placed in the ball mill is subjected to high-energy collisions from the ...

工学

Generation of Zerovalent Metal Core Nanoparticles Using n-(2-aminoethyl)-3-aminosilanetriol

In this work, a facile one-pot reaction for the formation of metal nanoparticles in a water solution through the use of n-(2-aminoethyl)-3-aminosilanetriol is presented. This compound can be used to effectively reduce and complex metal salts into metal core nanoparticles coated with the compound. By controlling the concentrations of salt and silane one is able to control reaction rates, particle size, and nanoparticle coating. The effects of these changes were characterized through transmission electron microscopy (TEM), UV-Vis spectrometry (UV-Vis), Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy (NMR) and Fourier Transform Infrared spectroscopy (FTIR). A unique aspect to this reaction is that usually silanes hydrolyze and cross-link in water; however, in this system the silane is water-soluble and stable. It is known that silicon and amino moieties can form complexes with metal salts. The silicon is known to extend its coordination sphere to form penta- or hexa-coordinated species. Furthermore, the silanol group can undergo hydrolysis to form a Si-O-Si silica network, thereby transforming the metal nanoparticles into a functionalized nanocomposites.

Generation of Zerovalent Metal Core Nanoparticles Using n-2-aminoethyl-3-aminosilanetriol

A novel method for metal core nanoparticle synthesis using a water stable silanol is described.

ゼロ価金属コアのナノ粒子の生成は、N-使用（2-アミノエチル）-3- aminosilanetriol

In this work, a facile one-pot reaction for the formation of metal nanoparticles in a water solution through the use of ...

化学

The Synthesis of [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- Using a Metastable Sn(I) Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

The number of well-characterized metalloid tin clusters, synthesized by applying the disproportionation of a metastable Sn(I) halide in the presence of a sterically demanding ligand, has increased in recent years. The metastable Sn(I) halide is synthesized at&#160;&#34;outer space conditions&#34; via the preparative co-condensation technique. Thereby, the subhalide is synthesized in an oven at high temperatures, around 1,300 &#176;C, and at reduced pressure by the reaction of elemental tin with hydrogen halide gas (e.g., HCl). The subhalide (e.g., SnCl) is trapped within a matrix of an inert solvent, like toluene at -196 &#176;C. Heating the solid matrix to -78 &#176;C gives a metastable solution of the subhalide. The metastable subhalide solution is highly reactive but can be stored at -78 &#176;C for several weeks. On heating the solution to room temperature, a disproportionation reaction occurs, leading to elemental tin and the corresponding dihalide. By applying bulky ligands like Si(SiMe3)3, the intermediate metalloid cluster compounds can be trapped before complete disproportionation to elemental tin. Hence, the reaction of a metastable Sn(I)Cl solution with Li-Si(SiMe3)3 gives [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- 1 as black crystals in high yield. 1 is formed via a complex reaction sequence including salt metathesis, disproportionation, and degradation of larger clusters. Further, 1 can be analyzed by various methods like NMR or single crystal X-ray structure analysis.

The Synthesis of [Sn10SiSiMe334]2- Using a Metastable SnI Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

The disproportionation reaction of a metastable Sn(I) chloride solution, obtained via the preparative co-condensation technique, is used for the synthesis of a metalloid tin cluster compound.

[Snとの合成<sub&gt; 10</sub&gt;シリコン（Si（サイム<sub&gt; 3</sub&gt;）<sub&gt; 3</sub&gt;）<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt;準安定のSn（I）の共縮技術を介して合成ハロゲン化物溶液を使用しました

The number of well-characterized metalloid tin clusters, synthesized by applying the disproportionation of a metastable Sn(I) halide in the presence of a ...

Synthesis and Testing of Supported Pt-Cu Solid Solution Nanoparticle Catalysts for Propane Dehydrogenation

A convenient method for the synthesis of bimetallic Pt-Cu catalysts and performance tests for propane dehydrogenation and characterization are demonstrated here. The catalyst forms a substitutional solid solution structure, with a small and uniform particle size around 2 nm. This is realized by careful control over the impregnation, calcination, and reduction steps during catalyst preparation and is identified by advanced in situ synchrotron techniques. The catalyst propane dehydrogenation performance continuously improves with increasing Cu:Pt atomic ratio.

A convenient method for the synthesis of 2 nm supported bimetallic nanoparticle Pt-Cu catalysts for propane dehydrogenation is reported here. In situ synchrotron X-ray techniques allow for the determination of the catalyst structure, which is typically unobtainable using laboratory instruments.

プロパン脱水素のためのPt-Cu固溶体ナノ粒子触媒の合成と試験

A convenient method for the synthesis of bimetallic Pt-Cu catalysts and performance tests for propane dehydrogenation and characterization are ...

Chemical Precipitation Method for the Synthesis of Nb2O5 Modified Bulk Nickel Catalysts with High Specific Surface Area

We demonstrate a method for the synthesis of NixNb1-xO catalysts with sponge-like and fold-like nanostructures. By varying the Nb:Ni ratio, a series of NixNb1-xO nanoparticles with different atomic compositions (x = 0.03, 0.08, 0.15, and 0.20) have been prepared by chemical precipitation. These NixNb1-xO catalysts are characterized by X-ray diffraction, X-ray photoelectron spectroscopy, and scanning electron microscopy. The study revealed the sponge-like and fold-like appearance of Ni0.97Nb0.03O and Ni0.92Nb0.08O on the NiO surface, and the larger surface area of these NixNb1-xO catalysts, compared with the bulk NiO. Maximum surface area of 173 m2/g can be obtained for Ni0.92Nb0.08O catalysts. In addition, the catalytic hydroconversion of lignin-derived compounds using the synthesized Ni0.92Nb0.08O catalysts have been investigated.

Chemical Precipitation Method for the Synthesis of Nb2O5 Modified Bulk Nickel Catalysts with High Specific Surface Area

A protocol for the synthesis of sponge-like and fold-like Ni1-xNbxO nanoparticles by chemical precipitation is presented.

Nb2O5の合成化学沈殿法変更高表面積一括ニッケル触媒

We demonstrate a method for the synthesis of NixNb1-xO catalysts with sponge-like and fold-like nanostructures. By varying the Nb:Ni ratio, a series of ...

Ligand-Mediated Nucleation and Growth of Palladium Metal Nanoparticles

The size, size distribution and stability of colloidal nanoparticles are greatly affected by the presence of capping ligands. Despite the key contribution of capping ligands during the synthesis reaction, their role in regulating the nucleation and growth rates of colloidal nanoparticles is not well understood. In this work, we demonstrate a mechanistic investigation of the role of trioctylphosphine (TOP) in Pd nanoparticles in different solvents (toluene and pyridine) using in situ SAXS and ligand-based kinetic modeling. Our results under different synthetic conditions reveal the overlap of nucleation and growth of Pd nanoparticles during the reaction, which contradicts the LaMer-type nucleation and growth model. The model accounts for the kinetics of Pd-TOP binding for both, the precursor and the particle surface, which is essential to capture the size evolution as well as the concentration of particles in situ. In addition, we illustrate the predictive power of our ligand-based model through designing the synthetic conditions to obtain nanoparticles with desired sizes. The proposed methodology can be applied to other synthesis systems and therefore serves as an effective strategy for predictive synthesis of colloidal nanoparticles.

The main goal of this work is to elucidate the role of capping agents in regulating the size of palladium nanoparticles by combining in situ small angle x-ray scattering (SAXS) and ligand-based kinetic modeling.

リガンドを介した核生成とパラジウムの金属ナノ粒子の成長

The size, size distribution and stability of colloidal nanoparticles are greatly affected by the presence of capping ligands. Despite the key contribution ...

Synthesis of Bimetallic Pt/Sn-based Nanoparticles in Ionic Liquids

We demonstrate a method for the synthesis of bimetallic nanoparticles consisting of Pt and Sn. A synthesis strategy is used in which the particular physico-chemical properties of ionic liquids (ILs) are exploited to control both nucleation and growth processes. The nanoparticles form colloidal sols of very high colloidal stability in the IL, which is particularly interesting in view of their use as quasi-homogeneous catalysts. Procedures for both nanoparticle extraction in conventional solvents and for nanoparticle precipitation are presented. The size, structure and composition of the synthesized nanocrystals are confirmed using inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy (ICP-AES), X-ray diffraction analysis (XRD) and transmission electron microscopy (TEM) with energy-dispersive X-ray spectroscopy (EDX). By this, we show that the nanocrystals are random-type alloy and of small (2-3 nm) size. The catalytic activity and selectivity in the hydrogenation of &#945;,&#946;-unsaturated aldehydes is tested in a semi-continuous batch-type reactor. In this context, the bimetallic Pt/Sn-based nanoparticles reveal a high selectivity towards the unsaturated alcohol.

A protocol for the synthesis of bimetallic nanoparticles in ionic liquids and the procedure of their catalytic testing in the selective hydrogenation of unsaturated aldehydes are described.

イオン液体のバイメタルの Pt/Sn ベースのナノ粒子の合成

We demonstrate a method for the synthesis of bimetallic nanoparticles consisting of Pt and Sn. A synthesis strategy is used in which the particular ...

Molten-Salt Synthesis of Complex Metal Oxide Nanoparticles

The development of feasible synthesis methods is critical for the successful exploration of novel properties and potential applications of nanomaterials. Here, we introduce the molten-salt synthesis (MSS) method for making metal oxide nanomaterials. Advantages over other methods include its simplicity, greenness, reliability, scalability, and generalizability. Using pyrochlore lanthanum hafnium oxide (La2Hf2O7) as a representative, we describe the MSS protocol for the successful synthesis of complex metal oxide nanoparticles (NPs). Furthermore, this method has the unique ability to produce NPs with different material features by changing various synthesis parameters such as pH, temperature, duration, and post-annealing. By fine-tuning these parameters, we are able to synthesize highly uniform, non-agglomerated, and highly crystalline NPs. As a specific example, we vary the particle size of the La2Hf2O7&#160;NPs by changing the concentration of the ammonium hydroxide solution used in the MSS process, which allows us to further explore the effect of particle size on various properties. It is expected that the MSS method will become a more popular synthesis method for nanomaterials and more widely employed in the nanoscience and nanotechnology community in the upcoming years.

Here, we demonstrate a unique, relatively low-temperature, molten-salt synthesis method for preparing uniform complex metal oxide lanthanum hafnate nanoparticles.

複合金属酸化物ナノ粒子の溶融塩合成

The development of feasible synthesis methods is critical for the successful exploration of novel properties and potential applications of nanomaterials. ...

Imine Metathesis by Silica-Supported Catalysts Using the Methodology of Surface Organometallic Chemistry

With this protocol, a well-defined singlesite silica-supported heterogeneous catalyst [(&#8801;Si-O-)Hf(=NMe)(&#951;1-NMe2)] is designed and prepared according to the methodology developed by surface organometallic chemistry (SOMC). In this framework, catalytic cycles can be determined by isolating crucial intermediates. All air-sensitive materials are handled under inert atmosphere (using gloveboxes or a Schlenk line) or high vacuum lines (HVLs, &#60;10-5 mbar). The preparation of SiO2-700 (silica dehydroxylated at 700 &#176;C) and subsequent applications (the grafting of complexes and catalytic runs) requires the use of HVLs and double-Schlenk techniques. Several well-known characterization methods are used, such as Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR), elemental microanalysis, solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy (SSNMR), and state-of-the-art dynamic nuclear polarization surface enhanced NMR spectroscopy (DNP-SENS). FTIR and elemental microanalysis permit scientists to establish the grafting and its stoichiometry. 1H and 13C SSNMR allows the structural determination of the hydrocarbon ligands coordination sphere. DNP SENS is an emerging powerful technique in solid characterization for the detection of poorly sensitive nuclei (15N, in our case). SiO2-700 is treated with about one equivalent of the metal precursor compared to the amount of surface silanol (0.30 mmol&#183;g-1) in pentane at room temperature. Then, volatiles are removed, and the powder samples are dried under dynamic high vacuum to afford the desired materials [(&#8801;Si-O-)Hf(&#951;2&#960;-MeNCH2)(&#951;1-NMe2)(&#951;1-HNMe2)]. After a thermal treatment under high vacuum, the grafted complex is converted into metal imido silica complex [(&#8801;Si-O-)Hf(=NMe)(&#951;1-NMe2)]. [(&#8801;Si-O-)Hf(=NMe)(&#951;1-NMe2)] effectively promotes the metathesis of imines, using the combination of two imine substrates, N-(4-phenylbenzylidene)benzylamine, or N-(4-fluorobenzylidene)-4-fluoroaniline, with N-benzylidenetert-butylamine as substrates. A significantly lower conversion is observed with the blank runs; thus, the presence of the imido group in [(&#8801;Si-O-)Hf(=NMe)(&#951;1-NMe2)] is correlated to the catalytic performance.

A new group IV metal catalyst for imine metathesis is prepared by grafting amine metal complex onto dehydroxylated silica. Surface metal fragments are characterized using FT-IR, elemental microanalysis, and solid-state NMR spectroscopy. Further dynamic nuclear polarization surface enhanced NMR spectroscopy experiments complement the determination of the coordination sphere.

表面有機金属化学の方法論を用いてシリカ支持触媒によるイミンメタセシス

With this protocol, a well-defined singlesite silica-supported heterogeneous catalyst [(&#8801;Si-O-)Hf(=NMe)(&#951;1-NMe2)] is designed and prepared ...

A Salt-Templated Synthesis Method for Porous Platinum-based Macrobeams and Macrotubes

The synthesis of high surface area porous noble metal nanomaterials generally relies on time consuming coalescence of pre-formed nanoparticles, followed by rinsing and supercritical drying steps, often resulting in mechanically fragile materials. Here, a method to synthesize nanostructured porous platinum-based macrotubes and macrobeams with a square cross section from insoluble salt needle templates is presented. The combination of oppositely charged platinum, palladium, and copper square planar ions results in the rapid formation of insoluble salt needles. Depending on the stoichiometric ratio of metal ions present in the salt-template and the choice of chemical reducing agent, either macrotubes or macrobeams form with a porous nanostructure comprised of either fused nanoparticles or nanofibrils. Elemental composition of the macrotubes and macrobeams, determined with x-ray diffractometry and x-ray photoelectron spectroscopy, is controlled by the stoichiometric ratio of metal ions present in the salt-template. Macrotubes and macrobeams may be pressed into free standing films, and the electrochemically active surface area is determined with electrochemical impedance spectroscopy and cyclic voltammetry. This synthesis method demonstrates a simple, relatively fast approach to achieve high-surface area platinum-based macrotubes and macrobeams with tunable nanostructure and elemental composition that may be pressed into free-standing films with no required binding materials.

A synthesis method to obtain porous platinum-based macrotubes and macrobeams with a square cross section through chemical reduction of insoluble salt-needle templates is presented.

多孔質白金ベースマクロビームおよびマクロチューブの塩鋳合成法

The synthesis of high surface area porous noble metal nanomaterials generally relies on time consuming coalescence of pre-formed nanoparticles, followed ...

モノとバイメタル早期遷移金属炭化物と窒化物ナノ粒子の逆マイクロエマルジョン媒介合成

要約

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