カラムクロマトグラフィーでは、分析物がカラムの上部に狭いバンドとして導入されると、溶質は分離して広がり始め、ガウス分布を形成します。この広がりは、縦方向拡散などのさまざまな要因によって発生します。
縦方向拡散は、移動相内の溶質分子が、クロマトグラフィーバンドのより濃縮された中心から、流れの方向に向かっても反対方向に向かっても、両側のより希薄な領域に拡散するときに発生します。この拡散プロセスは、濃度勾配と、特定の媒体内での物質の移動度を測定する分析物の拡散係数によって駆動されます。
ガスクロマトグラフィーと液体クロマトグラフィーに対する拡散プロセスの影響は、ガス移動相と液体移動相における分析物の拡散係数の違いによって変わります。GC では、ガス分子の拡散係数は液体の場合よりもはるかに大きいため、縦方向拡散の速度が速くなり、バンドの広がりが大きくなります。その結果、縦方向拡散は液体クロマトグラフィー (LC) よりもガスクロマトグラフィー (GC) でより顕著になります。
LC では拡散速度がはるかに小さいため、縦方向拡散はバンドの広がりに対してそれほど重要ではありません。ただし、縦方向拡散のプレートの高さへの寄与は、溶離液の線速度に反比例することに注意することが重要です。つまり、流量が高い場合、分析物がカラム内に留まる時間が短くなり、バンドの中心から端への拡散が発生する時間が短くなり、縦方向拡散がバンドの広がりに与える影響が軽減されます。
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