膜電極は p イオン電極とも呼ばれ、選択的に自由分析物イオンと相互作用し、膜全体に電位差を生成する膜を使用します。結果として生じる膜電位は非対称電位と呼ばれ、膜の両側の分析物濃度が等しい場合でもゼロにはなりません。膜の反応は通常、単一の分析物に対して選択的ではなく、膜の活性部位で相互作用できるサンプル溶液内のすべてのイオンの濃度に比例します。選択係数は、分析物に対する干渉物質の相対的な反応を測定します。値が 1.00 未満の場合、分析物に対する選択性が良好であることを示します。これらの電極は、電極に使用される膜材料に基づいて、ガラス、結晶固体、液体ベース、ガス検知電極に分類されます。
ガラス電極には、金属イオンが組み込まれたガラス膜があります。溶液に浸すと膜は水和し、ナトリウムイオンが対イオンとして働く負に帯電した部位を形成します。溶液からの水素イオンが膜に拡散し、ナトリウムイオンを置き換えて、低 pH レベルで H^+ 選択性を生み出します。この選択性は、高 pH レベルで他の陽イオンにも適用されます。
固体電極は、無機塩結晶で構成された選択透過性膜を使用して、選択的に使用される塩の陽イオンまたは陰イオンを測定します。
液体膜電極は、イオン濃度を迅速かつ正確に評価します。これらの電極は、溶液中の特定の多価陽イオンまたは陰イオンに対して選択的な有機錯化剤またはイオン交換体を含む疎水性膜で構成されています。
ガス検知電極は、対象ガスが内部の電解質溶液に拡散できるようにするガス透過性膜を使用して、溶解したガス濃度を測定します。その後、ガスと電解質の間で化学反応が起こり、外部溶液のガス濃度に比例した電位差が発生します。
酵素電極を含む電位差測定バイオセンサーは、膜電極上に生物学的に活性な種を固定化することによって形成されます。分析物と酵素の反応により生成物が生成され、その濃度はイオン選択電極によって監視されます。
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