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20.5 : ラジカル形成: 抽象化

原子の電子は、比較的不安定なラジカルによって化合物から抽象化され、比較的安定性の高い新しいラジカルを生成します。 例えば、ホモリシスによりラジカルを形成する開始剤は、化合物から水素原子やハロゲン原子などの適切な種を抽象化して、新たなラジカルを生成することができる。 ラジカルが抽象化によって伝播するこの能力は、ラジカル連鎖反応の重要な特徴です。

ホモリシスはラジカルを生成しますが、ラジカル抽象化とは異なります。 ホモリシスでは、スピン対分子が 2 つのラジカルを生成します。 抽象化すると、ラジカルはスピン対分子と反応し、1 つの新しいラジカルと新しいスピン対分子が生成されます。

最も重要なことは、水素抽象化とプロトン移動のメカニズムには根本的な違いがあるということです。 プロトン移動は本質的にイオン性であり、水素原子の核のみが移動します。 これにより、電子を保持した状態で他の反応物のアニオンが生成されます。 しかし、水素抽象化において水素原子がその電子とともに再配置されると、ラジカル種が生成されます。 水素抽象化と同様に、ハロゲン原子が 1 つの不対電子で抽象化されるハロゲンの抽象化も可能です。

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Radical FormationAbstractionElectronCompoundUnstable RadicalStable RadicalInitiatorHomolysisRadical Chain ReactionsSpin paired MoleculeHydrogen AbstractionProton TransferIonic NatureAnionRadical SpeciesHalogen Abstraction

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