10.9 : Titolazione redox: altri agenti ossidanti e riducenti

Oltre allo iodio, ci sono altri agenti ossidanti o riducenti che possono fungere da titolanti nelle titolazioni redox. I titolanti ossidanti comuni includono: KMnO_4, cerio(IV) e K_2Cr_2O_7. La scelta dei titolanti ossidanti dipende da fattori come: la stabilità, il costo, la forza dell'analita e la velocità di reazione tra l'analita e il titolante. Il KMnO_4 è un forte titolante ossidante che riduce da Mn(VII) a Mn(II) in una soluzione altamente acida, ossidando simultaneamente l'analita a uno stato di ossidazione più elevato. In questo caso, il KMnO_4 agisce come autoindicatore, diventando incolore alla fine della reazione.

Gli analiti riducenti possono anche essere titolati usando delle soluzioni acide di cerio(IV), con indicatori redox impiegati per il rilevamento del punto finale. L'analita viene ossidato durante la titolazione, mentre Ce(IV) si riduce a Ce(III). Il dicromato di potassio (K_2Cr_2O_7), un titolante ossidante moderatamente forte, si riduce a Cr^3+ nelle soluzioni acide. Il punto finale del dicromato viene osservato usando un indicatore redox.

Al contrario, la maggior parte dei titolanti riducenti viene ossidata dall'ossigeno atmosferico, rendendoli inadatti per la titolazione diretta degli analiti ossidanti. Per esempio, il tiosolfato viene utilizzato indirettamente come un tipico titolante riducente per le titolazioni iodometriche. Tuttavia, una soluzione di ferro (II) acidificata può essere utilizzata per titolare alcuni analiti ossidanti forti, come il cerio(IV), il cromo(VI) e il vanadio(V).