18.3 : Reazioni in posizione benzilica: Alogenazione

L'alogenazione benzilica avviene in condizioni che favoriscono reazioni radicaliche come calore, luce o un iniziatore di radicali liberi come il perossido.

La reazione del toluene con un eccesso di cloro può produrre molteplici clorurazioni benziliche. Tuttavia, la reazione della N-bromosuccinimide, o NBS, con il toluene in presenza di un perossido forma benzil bromuro. L'alogenazione delle catene laterali alchiliche più grandi è altamente regioselettiva e si verifica principalmente nella posizione benzilica. La bromurazione dell'etilbenzene nella posizione benzilica dà esclusivamente un prodotto organico monobromo. Mentre la clorurazione dell'etilbenzene dà 1-cloro-1-feniletano come prodotto principale nel rapporto 9:1. La regioselettività della reazione di alogenazione può essere spiegata dalla stabilizzazione di risonanza dell'intermedio radicale benzilico. L'alogenazione benzilica è importante perché l'alogeno sostituito nella posizione benzilica può essere ulteriormente sostituito da un gruppo diverso.