14.24 : Da ammidi ad ammine: riduzione di LiAlH_4

La riduzione di un’ammide con forti agenti riducenti come l'idruro di litio alluminio procede attraverso una sostituzione nucleofila acilica per formare ammine. Le ammidi primarie, secondarie e terziarie producono rispettivamente ammine primarie, secondarie e terziarie.

La riduzione dell'ammide richiede due equivalenti dell'agente riducente, che agisce come fonte di ioni idruro. Come mostrato in figura, la reazione viene avviata con un attacco nucleofilo da parte dello ione idruro al carbonio carbonilico per formare un intermedio tetraedrico. Successivamente, l'atomo di ossigeno carbonilico reagisce con l'idruro di alluminio per formare un legame ossigeno-alluminio. Questo è seguito dal riarrangiamento delle coppie di elettroni con l'espulsione dell'anione alluminato come gruppo uscente per dare uno ione imminio intermedio. Un secondo attacco nucleofilo allo ione imminio da parte dell'idruro produce un'ammina come prodotto finale.

Anche le ammidi cicliche, spesso chiamate lattami, vengono ridotte con idruro di litio e alluminio per dare ammine cicliche.