AP is grateful to Imperial College London for a PhD studentship via the Frankland Chair endowment. Johnson Matthey plc are also thanked for the loan of the precious metal salts used in this work.

הערה: בצע את כל הסינתזות במנדף, ורק לאחר שנושאי בטיחות מתאימים זוהו ואמצעים שננקטו כדי להגן נגדם. ציוד מגן אישי כולל מעבדה מעיל, כפפות ומשקפי בטיחות וצריך להיות משוחק בכל העת. 1. סינתזה של N, N, אמין -tris N (diphenylphosphinomethylene), N (CH 2 PPH 2) 3 (Ph -triphos N) (1) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> ל200 מ&quot;ל מיובש בתנור בקבוק Schlenk להוסיף diphenyl כלוריד phosphonium (hydroxymethylene) 11 (6.99 גר &#39;, 24.7 mmol) ומקום תחת חנקן באמצעות שלושה מחזורי ואקום-חנקן רציפים על קו Schlenk כפול סעפת. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להוסיף מתנול degassed (30 מיליליטר) וtriethylamine (9.5 מיליליטר, 68.1 mmol), ומערבבים בRT עבור שעה 1 כדי להבטיח המרה של מלח כלוריד phosphonium לphosphine hydroxymethene. לאחר מכן, להוסיף תמיסת האמוניה degassed במתנול (2 M, 4.1 מיליליטר, 8.2 mmol). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מחממים את תערובת התגובה עבור שעה 2 תחת ריפלוקס, שבמהלכו יגנד יהיה להאיץ את דרכו כמוצק לבן. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> למרות יגנד Ph -triphos N הוא יציב לחמצון באוויר על פני תקופות זמן קצרות, לטוהר אופטימלי, להסיר את הממס באמצעות סינון צינורית 26 תחת חנקן, ולשטוף עם מתנול degassed (3 x 10 מיליליטר) כדי להשיג מוצר אנליטי טהור , ולאחסן תחת אווירת חנקן. </li></ol> 2. סינתזה של [Ru (CO) 2 {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (2) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לבקבוק Schlenk מ&quot;ל מיובש בתנור 200, להוסיף N -Triphos Ph (ז 1.0, 1.63 mmol) ו[ Ru 3 (CO) 12] (מ&quot;ג 347, 0.54 mmol), ומקום תחת חנקן באמצעות שלושה מחזורי ואקום-חנקן רציפים על קו Schlenk כפול סעפת. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הוסף 30 מיליליטר של טולואן היבש, degassed ולהביא את התערובת לריפלוקס במשך שעה 12. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאחר ריפלוקס 12 שעות זה, לסנן את הפתרון באמצעות צינורית לבקבוק Schlenk שני ללהסיר כמויות קטנות של רותניום המתכתי היוצרות במהלך התגובה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לצמצם את היקף הממס לכ 10 מיליליטר תחת ואקום באמצעות מצויד בחנקן נוזלי קו Schlenk כפול סעפת מקוררת מלכודת, כדי לגרום למשקעים של המתחם. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> Recrystallize המשקע על ידי חימום בעדינות (C ° 80-90) באמבטית שמן עד redissolution המלא מתרחש, והקירור איטי לאחר RT על ידי הסרת החום מאמבט השמנים, אבל מאפשרים לבקבוק Schlenk להישאר מתחת למים. השאר O ​​/ N לתת גבישים כתומים מוצקים. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לבודד את הגבישים הכתומים המתאימים לקרן ה- X עקיפה באמצעות סינון צינורית של supernatant לתוך תנור אחר מיובשים בקבוק Schlenk. בשלב הבא, יש לשטוף את הגבישים עם טולואן יבש וdegassed (2 x 5 מיליליטר) ויבש בחלל הריק O / N. שמור את supernatant בשילוב וכביסות בבקבוק Schlenk נפרד. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להשיג מנה שנייה של גבישים מsupernatant המשולב ופתרון שטיפהים על ידי תהליך גיבוש מחדש דומה לצעדי 2.5 ו -2.6 כדי לשפר את התשואה הכוללת של תגובה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> אחסן המורכב תחת חנקן כחשיפה לאוויר מובילה להמרה האיטית המורכב פחמה חמצון (ראה להלן). </li></ol> 3. סינתזה של [Ru (CO 3) (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (3) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> בבקבוק 200 מיליליטר Schlenk, להוסיף 2 (מ&quot;ג 280, .364 mmol) ו -5 מיליליטר של טולואן ליצור השעיה כתומה מומסת באופן חלקי. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הכנס מחט מחוברת לבלון חמצן לחמצן ההשעיה ובועה בשיעור של 2-3 בועות לשנייה באמצעות תערובת התגובה במשך 10 דקות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> כצורות משקע כתומות, לאסוף אותו על ידי סינון באוויר ורחץ עם טולואן (2 x 5 מיליליטר) ואתר diethyl (2 x 5 מיליליטר) ויבש בvacuo לתת אבקה כתומה זורמת חופשית שהייתה יציב באוויר. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> כדי לגדול גבישים מתאימים לdiffr X-rayפעולה, לפזר של 3 100 מ&quot;ג ב 3 מיליליטר dichloromethane בבקבוקון ושכבת 3 טולואן מיליליטר על גבי כך שהוא מאפשר את זה ממס לאט לרוץ למטה בצד של הבקבוקון. <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> השאר O ​​זה / N להשיג גבישים. לבודד את הגבישים באמצעות אחסון supernatant, ולשטוף את טולואן (2 x 3 מיליליטר) ואתר diethyl (2 x 3 מיליליטר). יבש בחלל ריק בשורה Schlenk כפולה סעפת. </li></ol></li></ol> 4. סינתזה של [Ru 2 (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P (H)] (4) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הכן פתרון של 3 (מ&quot;ג 763, .953 mmol) ב 20 מיליליטר של יבש, degassed THF ולהזריק לתוך 100 מיליליטר הכור בלחץ גבוה של מהנדס החיטוי תחת לחץ חיובי (0.2 בר) של חנקן. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לשנות את גז חלל ראש הכור ל -100% מימן וחצים עד 15 בר ב RT, אז חום ל -100 מעלות צלזיוס עם ערבוב במשך 2 שעות. זהירות! ודא כי כל נהלי הבטיחות שדבקה בעת השימוש גבוהמערכות לחץ! </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאחר הקירור לRT, לפרוק בזהירות את גז המימן העודף בחלל ראש הכור ולשנות לחנקן. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מעביר את פתרון התגובה לבקבוק 100 מיליליטר Schlenk תחת חנקן ו, לאחר חיבור מחדש לקו כפול סעפת Schlenk, מסנן באמצעות צינורית ולדלל עם 20 מיליליטר של יבש, degassed מתנול. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הסר את הממס תחת ואקום באמצעות מצויד בחנקן נוזלי קו Schlenk כפול סעפת מקוררת מלכודת לתת אבקה כתומה. לשטוף האבקה הכתומה הזה עם מתנול יבש, degassed (3 x 5 מיליליטר) ויבש, degassed אתר diethyl (3 x 5 מיליליטר) ויבש בחלל ריק. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לגדול גבישים מתאימים לO ניתוח העקיפה X-ray / N מפתרון טולואן רווי יבש וdegassed של 4 שכבות עם סכום של equivolume יבש, degassed מתנול. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> אחסן המורכב תחת חנקן. </li></ol> 5. תגובה של [Ruh 2 (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (4) עם 4 NH PF 6 וחומצת levulinic <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הכן פתרון של 4 (מ&quot;ג 48.4, 65.2 μmol) ב 2 מיליליטר יבש, degassed טולואן בתנור יבש בקבוק Schlenk, ולהוסיף באמצעות מזרק לפתרון עורר של NH 4 PF 6 (מ&quot;ג 10.6, 65.0 μmol) באצטוניטריל (2 מיליליטר) בתנור נפרד מיובש בקבוק Schlenk. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מערבבים את תערובת התגובה על RT עבור שעה 2. לאחר, להסיר את הממס בvacuo באמצעות מצויד בחנקן נוזלי קו Schlenk כפול סעפת מקוררת מלכודת לתת [Ruh (CO) (MeCN) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] המורכב ביניים ( 5). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לשטוף עם יבש, degassed הקסאן (3 x 3 מיליליטר) ויבש בחלל ריק כדי לבודד 5 מורכבים כמו אבקה חומה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לפתרון של 5 ב 0.5 מיליליטר degassed אצטון-ד 6, להוסיף חומצת levulinic (10.8 מ&quot;ג, 93.0 equiv μmol, 1.43.) ב 0.5 מיליליטר של אצטון-ד degassed 6. מערבבים את תערובת התגובה למשך 2 דקות באמצעותstirrer מערבולת. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> שיא 1 H ו- 30 P {H 1} ספקטרום NMR של התגובה בכל שעה במשך 16 שעות כדי לבחון את התגובה. 27 </li></ol>

<ol>
	<li>Bruneau, C., Dixneuf, P. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Ruthenium Catalysis and Fine Chemicals. , (2004).</li><li>Naota, T., Takaya, H., Murahashi, S. -. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium-Catalyzed+Reactions+for+Organic+Synthesis.">Ruthenium-Catalyzed Reactions for Organic Synthesis.</a> Chem. Rev. 98 (7), 2599-2660 (1998).</li><li>Arockaim, P. B., Bruneau, C., Dixneuf, P. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium(II)-Catalyzed+C-H+Bond+Activation+and+Functionalization.">Ruthenium(II)-Catalyzed C-H Bond Activation and Functionalization.</a> Chem. Rev. 112 (11), 5879-5918 (2012).</li><li>Trost, B. M., Toste, F. D., Pinkerton, A. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Non-metathesis+ruthenium-catalyzed+C-C+bond+formation.">Non-metathesis ruthenium-catalyzed C-C bond formation.</a> Chem. Rev. 101 (7), 2067-2096 (2001).</li><li>Vougioukalakis, G. C., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium-Based+Heterocyclic+Carbene-Coordinated+Olefin+Metathesis+Catalysis.">Ruthenium-Based Heterocyclic Carbene-Coordinated Olefin Metathesis Catalysis.</a> Chem. Rev. 110 (3), 1746-1787 (2010).</li><li>Lozano-Vila, A. M., Monsaert, S., Bajek, A., Verpoort, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium-based+olefin+metathesis+catalysts+derived+from+alkynes.">Ruthenium-based olefin metathesis catalysts derived from alkynes.</a> Chem. Rev. 110 (8), 4865-4909 (2010).</li><li>Samojlowicz, C., Bieniek, M., Grela, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium-based+olefin+metathesis+catalysts+bearing+N-heterocyclic+carbene+ligands.">Ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-heterocyclic carbene ligands.</a> Chem. Rev. 109 (8), 3708-3742 (2009).</li><li>Alcaide, B., Almedros, P., Luna, A. G. r. u. b. b. s. &. #. 8. 2. 1. 7. ;. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium-Carbenes+Beyond+the+Metathesis+Reaction:+Less+Conventional+Non-Metathetic+Utility.">Ruthenium-Carbenes Beyond the Metathesis Reaction: Less Conventional Non-Metathetic Utility.</a> Chem. Rev. 109 (8), 3817-3858 (2009).</li><li>Conley, B. L., Pennington-Boggio, M. K., Boz, E., Discovery Williams, T. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Applications,+and+Catalytic+Mechanisms+of+Shvo&#8217;s+Catalyst.">Applications, and Catalytic Mechanisms of Shvo&#8217;s Catalyst.</a> Chem. Rev. 110 (4), 2294-2312 (2010).</li><li>Miller, P. W., White, A. J. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+preparation+of+multimetallic+complexes+using+sterically+bulky+N-centered+tipodal+dialkyl+phosphine+ligands.">The preparation of multimetallic complexes using sterically bulky N-centered tipodal dialkyl phosphine ligands.</a> J. Organomet. Chem. 695 (8), 1138-1145 (2010).</li><li>Hanton, M. J., Tin, S., Boardman, B. J., Miller, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium-catalysed+hydrogenation+of+esters+using+tripodal+phosphine+ligands.">Ruthenium-catalysed hydrogenation of esters using tripodal phosphine ligands.</a> J. Mol. Catal. A. 346 (1-2), 70-78 (2012).</li><li>Phanopoulos, A., Brown, N. J., White, A. J. P., Long, N. J., Miller, P. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis,+Characterization,+and+Reactivity+of+Ruthenium+Hydride+Complexes+of+N-Centered+Triphosphine+Ligands.">Synthesis, Characterization, and Reactivity of Ruthenium Hydride Complexes of N-Centered Triphosphine Ligands.</a> Inorg. Chem. 53 (7), 3742-3752 (2014).</li><li>Jin, G. Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=N.N.N-tris(phosphinomethylen)amine+N.N.N&#8217;-tris(phosphinomethylene)hydrazine+N.N.N&#8217;.N&#8217;-tetra(phosphinomethylene)hydrazine.">N.N.N-tris(phosphinomethylen)amine N.N.N&#8217;-tris(phosphinomethylene)hydrazine N.N.N&#8217;.N&#8217;-tetra(phosphinomethylene)hydrazine.</a> Tetrahedron Lett. 22 (12), 1105-1108 (1981).</li><li>Walter, O., Huttner, G., Kern, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Preparation+and+Characterisation+of+N(CH2PPh2)3.+N(CH2PPh2)3Mo(CO)3+and+[HN(CH2PPh2)3Mo(CO)3]BF4.">Preparation and Characterisation of N(CH2PPh2)3. N(CH2PPh2)3Mo(CO)3 and [HN(CH2PPh2)3Mo(CO)3]BF4.</a> Z. Naturforsch. 51b, 922-928 (1996).</li><li>Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stitching+Phospholanes+Together+Piece+by+Piece:+New+Modular+Di-+and+Tridentate+Stereodirecting+Ligands.">Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands.</a> Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).</li><li>Rodr&#237;guez, L. -. I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+More+Gold&#8211;The+More+Enantioselective:+Cyclohydroaminations+of+&#947;-Allenyl+Sulfonamides+with+Mono+Bis,+and+Trisphospholane+Gold(I)+Catalysts.">The More Gold&#8211;The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of &#947;-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts.</a> Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).</li><li>Scherl, P., Kruckenberg, A., Mader, S., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium+&#951;4-Trimethylenemethane+Complexes+Containing+Tripodal+Phosphanomethylamine+Ligands.">Ruthenium &#951;4-Trimethylenemethane Complexes Containing Tripodal Phosphanomethylamine Ligands.</a> Organometallics. 31 (19), 7024-7027 (2012).</li><li>Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Hydrogenation+and+Silylation+of+a+Double-Cyclometalated+Ruthenium+Complex:+Structures+and+Dynamic+Behavior+of+Hydrido+and+Hydridosilicate+Ruthenium+Complexes.">Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes.</a> Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).</li><li>Geilen, F. M. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+and+Flexible+Transformation+of+Biomass-Derived+Platform+Chemicals+by+a+Multifunctional+Catalytic+System.">Selective and Flexible Transformation of Biomass-Derived Platform Chemicals by a Multifunctional Catalytic System.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 49 (32), 5510-5514 (2010).</li><li>Geilen, F. M. A., Engendahl, B., H&#246;lscher, M., Klankermayer, J., Leitner, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+Homogeneous+Hydrogenation+of+Biogenic+Carboxylic+Acids+with+[Ru(TriPhos)H]+:+A+Mechanistic+Study.">Selective Homogeneous Hydrogenation of Biogenic Carboxylic Acids with [Ru(TriPhos)H]+: A Mechanistic Study.</a> J. Am. Chem. Soc. 133 (36), 14349-14358 (2011).</li><li>Van Engelen, M. C., Teunissen, H. T., de Vries, J. G., Elsevier, C. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Suitable+ligands+for+homogeneous+ruthenium-catalyzed+hydrogenolysis+of+esters.">Suitable ligands for homogeneous ruthenium-catalyzed hydrogenolysis of esters.</a> J. Mol. Catal. A. 206 (1-2), 185-192 (2003).</li><li>Wesselbaum, S., vom Stein, T., Klankermayer, J., Leitner, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Hydrogenation+of+Carbon+Dioxide+to+Methanol+by+Using+a+Homogeneous+Ruthenium&#8211;Phosphine+Catalyst.">Hydrogenation of Carbon Dioxide to Methanol by Using a Homogeneous Ruthenium&#8211;Phosphine Catalyst.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 51 (30), 7499-7502 (2012).</li><li>Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stitching+Phospholanes+Together+Piece+by+Piece:+New+Modular+Di-+and+Tridentate+Stereodirecting+Ligands.">Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands.</a> Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).</li><li>Rodr&#237;guez, L. -. I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+More+Gold&#8211;The+More+Enantioselective:+Cyclohydroaminations+of+&#947;-Allenyl+Sulfonamides+with+Mono+Bis-,+and+Trisphospholane+Gold(I)+Catalysts.">The More Gold&#8211;The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of &#947;-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis-, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts.</a> Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).</li><li>Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Hydrogenation+and+Silylation+of+a+Double-Cyclometalated+Ruthenium+Complex:+Structures+and+Dynamic+Behavior+of+Hydrido+and+Hydridosilicate+Ruthenium+Complexes.">Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes.</a> Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).</li><li>Bennett, B. K., Richmond, T. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=An+Inexpensive,+Disposable+Cannula+Filtration+Device.">An Inexpensive, Disposable Cannula Filtration Device.</a> J. Chem. Educ. 75 (8), 1034 (1998).</li><li>Judd, C. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Proton+NMR+Basics.">Proton NMR Basics.</a> J. Chem. Educ. 72 (8), 706 (1995).</li><li>Rhodes, L. F., Venanzi, L. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium(II)-Assisted+Borohydride+Reduction+of+Acetonitrile.">Ruthenium(II)-Assisted Borohydride Reduction of Acetonitrile.</a> Inorg. Chem. 26 (16), 2692-2695 (1987).</li><li>Bakhmutov, V. I. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=In-depth+NMR+and+IR+study+of+the+proton+transfer+equilibrium+between+[{MeC(CH2PPh2)3}Ru(CO)H2]+and+hexafluoroisopropanol.">In-depth NMR and IR study of the proton transfer equilibrium between [{MeC(CH2PPh2)3}Ru(CO)H2] and hexafluoroisopropanol.</a> Can. J. Chem. 79, 479-489 (2001).</li></ol>

The authors have nothing to disclose.

במסמך שתארנו נהלים סינטטיים יעילים לסינתזה של יגנד phosphine tridentate וסדרה של מתחמי רותניום. יגנד -triphos N Ph (1) ניתן להכין בקלות בתשואה גבוהה עם נוהל עבודה-עד מינימליסטי. תגובה זו על בסיס זרחן Mannich שימשה לסנתז סוגים אלה של ligands היא כללית למדי ויכולה לשמש לנג?...

מתחמים המבוססים phosphine רותניום הם חלק מהזרזים המולקולריים הנחקרים ביותר וכימי רב-תכליתיים. 1-9 בדרך כלל, זרזי רותניום, ובם גם ligands מונו או דו-המשונן המכתיבים את האלקטרוניקה, sterics, גיאומטריה ומסיסות של המתחם, ובי עמוק להשפיע על פעילות הקטליטית. מערכות phosphine Multidentate נחקרו פחות נרחבת לקטליזה, כפי שהם ידועים להקנות יציבות גדולה יותר במרכז המתכת בשל השפעת chelate הגדולה יותר של תורמי זרחן מרובים במרכז המתכת. ייצוב מסוג זה יכול להיות לא רצוי לקטליזה, עם זאת, בתנאים קשים יותר תגובה (טמפרטורות גבוהות ולחצים) תכונות ייצוב המורכבות של ligands כזה יכול להיות יתרון בהבטחת שלמות זרז. מערכת אחת כזאת phosphine multidentate יגנד שאנחנו 10-12 ואחרים 13-18 חקרו להקניית יציבות מורכבת וcoor פניםגיאומטריות dination היא סדרת יגנד -triphos N מה שנקרא בו שלוש זרועות phosphine מחוברות לאטום חנקן גישור פסגת יצירת יגנד פוטנציאל tridentate. אחד מאפייני המפתח לligands בפרט אלה הוא הדרך הקלילה שהם יכולים להיות מסונתזים דרך על בסיס זרחן תגובת Mannich מphosphines המשני זמין (איור 1), ומכאן phosphines עם מגוון רחב של R-קבוצות יכולה להיות מוכן בדרך כלל תשואות גבוהות ועם עבודה-אפ מינימאלי. המטרה הכוללת של מתודולוגיה זו היא להציג מסלול קליל שבו רותניום מתחמי dihydride שמציעות ligands -triphos N ניתן לגשת ליישומי קטליטי שלאחר מכן. לאחרונה, מתחמים המבוססים Ru-triphos משכו תשומת לב כזרזים לתגובות ההידרוגנציה של מוצרים ביומסה נגזרת, כגון חומצת levulinic, 19,20 ביו-אסטרים 11,21 ופחמן דו חמצני 22 לכימיקלים בעלי ערך גבוהים יותר. זה יהיה יתרוןכדי להרחיב את ההיקף של נגזרי Ru-triphos שהם או כפי ש, או פעילים יותר מהמערכות שכבר דווחו, במיוחד אם הם סינטטי קלים יותר לגישה, כגון יגנד -triphos N. אנלוגי במרכז פחמן הנחקר ביותר בדרך כלל סובל מסינתזה מניבות נמוכה וכרוך ריאגנטים זרחת מתכת מאוד רגיש לאוויר, בניגוד ליגנד -triphos N, שהוא ישים יותר וקל יותר להכנה. 10-18 ligands -triphos N להישאר יחסית-נחקר תחת, עם מתחמים רק מוליבדן, טונגסטן, רותניום, רודיום וזהב לאחר שדיווחו מתשעה פרסומים. זאת בניגוד מוחלט לאנלוגים boron- ומרוכז בפחמן, שיש סביב 50 ו -900 מאמרים, בהתאמה, עם מספר רב של תרכובות ייחודיות. יישום עם זאת, -triphos N המכיל מתחמים מצאו בהידרוגנציה קטליטית א-סימטרית של אולפינים פרו-כיראליות 23 כפי שll cyclohydroamination א-סימטרי כשל N מוגן באמצעות sulfonamides γ-allenyl. 24 בנוסף, מורכב רותניום מתואם על ידי יגנד -triphos N מגושם שמציעה phospholane תיאום moieties נמצאו להפעיל silanes, צעד מפתח בפיתוח הכימיה אורגן-סיליקון. 25 כחלק מתכנית המחקר המתמשכת בקטליזה, שבקשנו להכין מגוון של precatalysts Ph -triphos רותניום N ולחקור תגובות stoichiometric ואת הפוטנציאל הקטליטי. למרות מתחמי מוליבדן של Ph -triphos N לאחר שדווח לראשונה לפני למעלה מ -25 שנים, היישום שלהם, קטליטי או אחר לא נחקר. עבודה זו מדגימה את תחולתו של פיגום -triphos N, שלמרות היותו בדרך כלל לא מפותח, יש הרבה תכונות רצויות כגון יציבות מורכבת. במסמך זה אנו מדווחים על המסלול הסינתטי ואפיון של לסדרה של מתחמי Ph -triphos רותניום N שעלולה למצוא את היישום בתגובות הידרוגנציה קטליטית.

<table><tbody><tr><td>Methanol</td><td></td><td></td><td>Obtained from in-house solvent purification system: Innovative Technology, inc &quot;pure solv&quot; drying tower. Stored in ampules over activated molecular sieves under nitrogen.</td></tr><tr><td>Toluene</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>Diethyl Ether</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>Tetrahydrofuran (THF)</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>Acetonitrile</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>d&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;-Acetone</td><td>VWR</td><td>VWRC87152.0011</td><td>Store in fridge</td></tr><tr><td>Triethylamine</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>TO886-1L</td><td>Distilled and stored over activated molecular sieves under N&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;</td></tr><tr><td>2 M Ammonia solution in methanol</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>341428-100ML</td><td>Solution comes in a &quot;Sure-Seal&quot; bottle</td></tr><tr><td>NH&lt;sub&gt;4&lt;/sub&gt;PF&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>216593-5G</td><td>Store in desiccator</td></tr><tr><td>Levulinic Acid</td><td>Acros Organics</td><td>125142500</td><td>Solid but melts close to room temperature</td></tr><tr><td>3 &amp;Aring; Molecular sieves</td><td>Alfa Aesar</td><td>LO5359</td><td>Activate by heating over night under vacuum</td></tr><tr><td>Schlenk flasks</td><td>GPE</td><td>Custom design</td><td></td></tr><tr><td>Dual-manifold Schlenk line</td><td>GPE</td><td>Custom design</td><td>Dual-manifold of i) N&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; that has been passed through a silica drying column and ii) vacuum.</td></tr><tr><td>Rotary vacuum pump</td><td>Edwards</td><td>RV3 A652-01-903</td><td></td></tr><tr><td>100 ml Autoclave Engineer&#039;s high pressure reactor</td><td>Autoclave Engineer</td><td>Custon design</td><td></td></tr><tr><td>Vortex Stirrer</td><td>VWR</td><td>444-1378</td><td></td></tr></tbody></table>

the synthesis, characterization and reactivity of a series of ruthenium n-triphosph complexes

במסמך זה אנו מדווחים על הסינתזה של יגנד phosphine tridentate N (1) (CH 2 PPH 2) 3 (Ph -triphos N) באמצעות תגובה על בסיס זרחן Mannich של מבשר phosphine hydroxylmethylene עם אמוניה במתנול תחת אווירת חנקן. יגנד Ph -triphos N משקע מהפתרון לאחר כ 1 hr של ריפלוקס ויכול להיות מבודד באופן אנליטי טהור באמצעות הליך סינון צינורית פשוט תחת חנקן. תגובה של יגנד Ph -triphos N עם [Ru 3 (CO) 12] תחת ריפלוקס מעניקה פתרון אדום עמוק המציג אבולוציה של גז CO בcomplexation יגנד. גבישים כתומים של המתחם [Ru (CO) 2 {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (2) היו מבודדות על הקירור לRT. ספקטרום NMR 31 P {H 1} הראה שיא יחיד אופייני בתדירות נמוכה יותרבהשוואה ליגנד החופשי. תגובה של פתרון טולואן של 2 מורכבים עם חמצן גרמה למשקעים מיידיים של [Ru (CO 3) (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] קרבונט המורכב (3) כיציב אוויר כתום מוצק. ההידרוגנציה הבאה של 3 מתחת לגיל 15 בר של מימן בכור בלחץ גבוה נתנה מורכבת dihydride [Ruh 2 {N (CH 2 PPH 2) 3} (CO) -κ 3 P] (4), שהתאפיין באופן מלא על ידי X קריסטלוגרפיה -ray וספקטרוסקופיה NMR. מתחמים 3 ו -4 פוטנציאליים מבשרי זרז שימושיים למגוון של תגובות הידרוגנציה, כולל מוצרים שמקורם ביומסה כגון חומצת levulinic (LA). 4 מורכבים נמצאו להגיב בצורה נקיה עם LA בנוכחות תוסף מקור פרוטון NH 4 PF 6 לתת [Ru (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P {CH 3 CO (CH 2) 2 CO 2 H} -κ 2 O] (PF 6) (6).

יגנד -triphos N Ph (1) והסדרה המורכבת רותניום: Ru (CO) 2 {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (2), [Ru (CO 3) (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (3) ו[ Ru {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (4) אופיינו באמצעות 1 H <su...

Watch this Scientific Journal Video about The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes at JoVE.com

The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes

מתחמי phosphine רותניום נמצאים בשימוש נרחב לתגובות קטליטי הומוגנית כמו hydrogenations. הסינתזה של סדרה של מתחמי רותניום tridentate רומן נושאות יגנד N -triphos N (CH 2 PPH 2) 3 מדווחת. בנוסף, התגובה של stoichiometric מורכב dihydride Ru- -triphos N עם חומצת levulinic מתוארת.

הסינתזה, אפיון ותגובתיות של סדרה של רותניום<em&gt; N</em&gt; -triphos<sup&gt; Ph</sup&gt; מכלולים

Herein we report the synthesis of a tridentate phosphine ligand N(CH2PPh2)3 (N-triphosPh) (1) via a phosphorus based Mannich reaction of the ...

the-synthesis-characterization-reactivity-series-ruthenium-n

Universidad San Sebastian

Research

JoVE Journal

Chemistry

The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes

12.1K Views.  Imperial College London.  מתחמי phosphine רותניום נמצאים בשימוש נרחב לתגובות קטליטי הומוגנית כמו hydrogenations. הסינתזה של סדרה של מתחמי רותניום tridentate רומן נושאות יגנד N -triphos N (CH 2 PPH 2) 3 מדווחת. בנוסף, התגובה של stoichiometric מורכב dihydride Ru- -triphos N עם חומצת levulinic מת?...

Video: The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes

Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions

Dichloro-bis(aminophosphine) complexes of palladium with the general formula of [(P{(NC5H10)3-n(C6H11)n})2Pd(Cl)2] (where n = 0-2), belong to a new family of easy accessible, very cheap, and air stable, but highly active and universally applicable C-C cross-coupling catalysts with an excellent functional group tolerance. Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium [(P(NC5H10)3)2Pd(Cl)2] (1), the least stable complex within this series towards protons; e.g. in the form of water, allows an eased nanoparticle formation and hence, proved to be the most active Heck catalyst within this series at 100 &#176;C and is a very rare example of an effective and versatile catalyst system that efficiently operates under mild reaction conditions. Rapid and complete catalyst degradation under work-up conditions into phosphonates, piperidinium salts and other, palladium-containing decomposition products assure an easy separation of the coupling products from catalyst and ligands. The facile, cheap, and rapid synthesis of 1,1',1"-(phosphinetriyl)tripiperidine and 1 respectively, the simple and convenient use as well as its excellent catalytic performance in the Heck reaction at 100 &#176;C make 1 to one of the most attractive and greenest Heck catalysts available.
We provide here the visualized protocols for the ligand and catalyst syntheses as well as the reaction protocol for Heck reactions performed at 10 mmol scale at 100 &#176;C and show that this catalyst is suitable for its use in organic syntheses.

Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-phosphinetriyltripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions

Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium [(P(NC5H10)3)2Pd(Cl)2] (1) is an easy accessible, cheap, and air stable, but highly active Heck catalyst with an excellent functional group tolerance that efficiently operates under mild reaction conditions to give the coupling products in very high yields.

תגובות חוצה צימוד Mizoroki-לעזאזל האיצו ידי dichloro {bis [1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - tripiperidine (phosphinetriyl)]} פלדיום בתנאי תגובה מתון

Dichloro-bis(aminophosphine) complexes of palladium with the general formula of [(P{(NC5H10)3-n(C6H11)n})2Pd(Cl)2] (where n = 0-2), belong to a new family ...

Amide Coupling Reaction for the Synthesis of Bispyridine-based Ligands and Their Complexation to Platinum as Dinuclear Anticancer Agents

Amide coupling reactions can be used to synthesize bispyridine-based ligands for use as bridging linkers in multinuclear platinum anticancer drugs. Isonicotinic acid, or its derivatives, are coupled to variable length diaminoalkane chains under an inert atmosphere in anhydrous DMF or DMSO with the use of a weak base, triethylamine, and a coupling agent, 1-propylphosphonic anhydride. The products precipitate from solution upon formation or can be precipitated by the addition of water. If desired, the ligands can be further purified by recrystallization from hot water. Dinuclear platinum complex synthesis using the bispyridine ligands is done in hot water using transplatin. The most informative of the chemical characterization techniques to determine the structure and gross purity of both the bispyridine ligands and the final platinum complexes is 1H NMR with particular analysis of the aromatic region of the spectra (7-9 ppm). The platinum complexes have potential application as anticancer agents and the synthesis method can be modified to produce trinuclear and other multinuclear complexes with different hydrogen bonding functionality in the bridging ligand.

This protocol describes the use of amide coupling reactions of isonicotinic acid and diaminoalkanes to form bridging ligands suitable for use in the synthesis of multinuclear platinum complexes, which combine aspects of the anticancer drugs BBR3464 and picoplatin.

תגובה אמידה צימוד לסינתזה של ligands מבוסס Bispyridine וcomplexation לפלטינה כסוכנים נגד סרטן Dinuclear

Amide coupling reactions can be used to synthesize bispyridine-based ligands for use as bridging linkers in multinuclear platinum anticancer drugs. ...

Synthesis of a Water-soluble Metal&#8211;Organic Complex Array

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as Ru(II), Pt(II), and Rh(III). The compound, named as a water-soluble metal-organic complex array (WSMOCA), is obtained through 1) the conventional solution-chemistry-based preparation of the corresponding metal complex monomers having a 9-fluorenylmethyloxycarbonyl (Fmoc)-protected amino acid moiety and 2) their sequential coupling together with other water-soluble organic building units on the surface-functionalized polymeric resin by following the procedures originally developed for the solid-phase synthesis of polypeptides, with proper modifications. Traces of reactions determined by mass spectrometric analysis at the representative coupling steps in stage 2 confirm the selective construction of a predetermined sequence of metal centers along with the peptide backbone. The WSMOCA cleaved from the resin at the end of stage 2 has a certain level of solubility in aqueous media dependent on the pH value and/or salt content, which is useful for the purification of the compound.

A potential general method for the synthesis of water-soluble multimetallic peptidic arrays containing a predetermined sequence of metal centers is presented.

סינתזה של מערך מורכב מתכת-אורגנית נמס במים

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as ...

Palladium N-Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis from Benzimidazolium Salts and Catalytic Activity in Carbon-carbon Bond-forming Reactions

Detailed and generalized protocols are presented for the synthesis and subsequent purification of four palladium N-heterocyclic carbene complexes from benzimidazolium salts. Detailed and generalized protocols are also presented for testing the catalytic activity of such complexes in arylation and Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions. Representative results are shown for the catalytic activity of the four complexes in arylation and Suzuki-Miyaura type reactions. For each of the reactions investigated, at least one of the four complexes successfully catalyzed the reaction, qualifying them as promising candidates for catalysis of many carbon-carbon bond-forming reactions. The protocols presented are general enough to be adapted for the synthesis, purification and catalytic activity testing of new palladium N-heterocyclic carbene complexes.

Palladium N-Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis from Benzimidazolium Salts and Catalytic Activity in Carbon-carbon Bond-forming Reactions

Detailed and generalized protocols are presented for the synthesis and subsequent purification of four palladium N-heterocyclic carbene complexes from benzimidazolium salts. The complexes were tested for catalytic activity in arylation and Suzuki-Miyaura reactions. For each reaction investigated, at least one of the four complexes successfully catalyzed the reaction.

פלדיום<em&gt; N</em&gt; קומפלקסים Carbene heterocyclic: סינתזה מ Benzimidazolium מלחים ופעילות קטליטי פחמן פחמן בונד התגבשות התגובות

Detailed and generalized protocols are presented for the synthesis and subsequent purification of four palladium N-heterocyclic carbene complexes from ...

Synthesis and Evaluation of a Ruthenium-based Mitochondrial Calcium Uptake Inhibitor

We detail the synthesis and purification of a mitochondrial calcium uptake inhibitor, [(OH2)(NH3)4Ru(&#181;-O)Ru(NH3)4(OH2)]5+. The optimized synthesis of this compound commences from [Ru(NH3)5Cl]Cl2 in 1 M NH4OH in a closed container, yielding a green solution. Purification is accomplished with cation-exchange chromatography. This compound is characterized and verified to be pure by UV-vis and IR spectroscopy. The mitochondrial calcium uptake inhibitory properties are assessed in permeabilized HeLa cells by fluorescence spectroscopy.

A protocol for the synthesis, purification, and characterization of a ruthenium-based inhibitor of mitochondrial calcium uptake is presented. A procedure to evaluate its efficacy in permeabilized mammalian cells is demonstrated.

סינתזה והערכה של מעכב ספיגת סידן מיטוכונדריאלי מבוססי רותניום

We detail the synthesis and purification of a mitochondrial calcium uptake inhibitor, [(OH2)(NH3)4Ru(&#181;-O)Ru(NH3)4(OH2)]5+. The optimized synthesis of ...

Preparation of N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamides from N-tosyl-1,2,3-triazoles and Subsequent Conversion to Substituted Phthalans and Phenethylamines

Decomposition of N-tosyl-1,2,3-triazoles with rhodium(II) acetate dimer in the presence of alcohols forms synthetically versatile N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamides, which react under a variety of conditions to afford useful N- and O-containing compounds. Acid-catalyzed addition of alcohols or thiols to N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamide-containing phthalans provides access to ketals and thioketals, respectively. Selective reduction of the vinyl group in N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamide-containing phthalans via hydrogenation yields the corresponding phthalan in good yield, whereas reduction with sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminumhydride generates a ring-opened phenethylamine analogue. Because the N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamide functional group is synthetically versatile, but often hydrolytically unstable, this protocol emphasizes key techniques in preparing, handling, and reacting these pivotal substrates in several useful transformations.

Preparation of N-2-alkoxyvinylsulfonamides from N-tosyl-1,2,3-triazoles and Subsequent Conversion to Substituted Phthalans and Phenethylamines

Representative experimental procedures for the synthesis of N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamides and subsequent conversion to phthalan and phenethylamine derivatives are presented in detail.

הכנת N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamides N- tosyl-1,2,3-triazoles, הבאים ההמרה ל שהוחלפו Phthalans ו- Phenethylamines

Decomposition of N-tosyl-1,2,3-triazoles with rhodium(II) acetate dimer in the presence of alcohols forms synthetically versatile ...

An In Vitro Enzymatic Assay to Measure Transcription Inhibition by Gallium(III) and H3 5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corroles

Chemotherapy often involves broad-spectrum cytotoxic agents with many side effects and limited targeting. Corroles are a class of tetrapyrrolic macrocycles that exhibit differential cytostatic and cytotoxic properties in specific cell lines, depending on the identities of the chelated metal and functional groups. The unique behavior of functionalized corroles towards specific cell lines introduces the possibility of targeted chemotherapy.
Many anticancer drugs are evaluated by their ability to inhibit RNA transcription. Here we present a step-by-step protocol for RNA transcription in the presence of known and potential inhibitors. The evaluation of the RNA products of the transcription reaction by gel electrophoresis and UV-Vis spectroscopy provides information on inhibitive properties of potential anticancer drug candidates and, with modifications to the assay, more about their mechanism of action.
Little is known about the molecular mechanism of action of corrole cytotoxicity. In this experiment, we consider two corrole compounds: gallium(III) 5,10,15-(tris)pentafluorophenylcorrole (Ga(tpfc)) and freebase analogue 5,10,15-(tris)pentafluorophenylcorrole (tpfc). An RNA transcription assay was used to examine the inhibitive properties of the corroles. Five transcription reactions were prepared: DNA treated with Actinomycin D, triptolide, Ga(tpfc), tpfc at a [complex]:[template DNA base] ratio of 0.01, respectively, and an untreated control.
The transcription reactions were analyzed after 4 hr using agarose gel electrophoresis and UV-Vis spectroscopy. There is clear inhibition by Ga(tpfc), Actinomycin D, and triptolide.
This RNA transcription assay can be modified to provide more mechanistic detail by varying the concentrations of the anticancer complex, DNA, or polymerase enzyme, or by incubating the DNA or polymerase with the complexes prior to RNA transcription; these modifications would differentiate between an inhibition mechanism involving the DNA or the enzyme. Adding the complex after RNA transcription can be used to test whether the complexes degrade or hydrolyze the RNA. This assay can also be used to study additional anticancer candidates.

An In Vitro Enzymatic Assay to Measure Transcription Inhibition by GalliumIII and H3 5,10,15-trispentafluorophenylcorroles

Gallium(III) 5,10,15-(tris)pentafluorophenylcorrole and its freebase analogue exhibit low micromolar cell cytotoxicity. This manuscript describes an RNA transcription reaction, imaging RNA with an ethidium bromide-stained gel, and quantifying RNA with UV-Vis spectroscopy, in order to assess transcription inhibition by corroles and demonstrates a straightforward method of evaluating anticancer candidate properties.

<em&gt; במבחנה</em&gt; אנזימתי Assay למדוד תמלול עיכוב על ידי גליום (III) ו- H<sub&gt; 3</sub&gt; 5,10,15-טריס corroles (pentafluorophenyl)

Chemotherapy often involves broad-spectrum cytotoxic agents with many side effects and limited targeting. Corroles are a class of tetrapyrrolic ...

Bioengineering

Heterogeneous Removal of Water-Soluble Ruthenium Olefin Metathesis Catalyst from Aqueous Media Via Host-Guest Interaction

A highly efficient transition metal catalyst removal method is developed. The water-soluble catalyst contains a newly-designed NHC ligand for the catalyst removal via host-guest interactions. The new NHC ligand possesses an adamantyl (guest) tethered linear ethylene glycol units for hydrophobic inclusion into the cavity of a &#946;-cyclodextrin (&#946;-CD) host compound. The new NHC ligand was applied to a Ru-based olefin metathesis catalyst. The Ru catalyst demonstrated excellent activity in representative ring-closing metathesis (RCM) and ring-opening metathesis polymerization (ROMP) reactions in aqueous media as well as organic solvent, CH2Cl2. After the reaction was complete, the lingering Ru residue was removed from the aqueous solution with the efficiency of more than 99% (53 ppm of Ru residue) by simple filtration utilizing a host-guest interaction between insoluble silica-grafted &#946;-CD (host) and the adamantyl moiety (guest) on the catalyst. The new Ru catalyst also demonstrated high removal efficiency via extraction when the reaction is run in organic solvent by partitioning the crude reaction mixture between layers of diethyl ether and water. In this way, the catalyst stays in aqueous layer only. In organic layer, the residual Ru amount was only 0.14 ppm in the RCM reactions of diallyl compounds.

A removable water-soluble N-heterocyclic carbene (NHC) ligand in aqueous media via host-guest interaction has been developed. We demonstrated representative olefin metathesis reactions in water as well as in dichloromethane. Via either host-guest interaction or extraction, the residual ruthenium (Ru) catalyst was as low as 0.14 ppm after the reaction.

הסרת הטרוגנית רותניום מסיסים במים אולפין זרז שיכול עיצורים ממדיה מימית באמצעות אינטראקציה מארח-אורח

A highly efficient transition metal catalyst removal method is developed. The water-soluble catalyst contains a newly-designed NHC ligand for the catalyst ...

Photogeneration of N-Heterocyclic Carbenes: Application in Photoinduced Ring-Opening Metathesis Polymerization

We report a method to generate the N-heterocyclic carbene (NHC) 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene (IMes) under UV-irradiation at 365 nm to characterize IMes and determine the corresponding photochemical mechanism. Then, we describe a protocol to perform ring-opening metathesis polymerization (ROMP) in solution and in miniemulsion using this NHC-photogenerating system. To photogenerate IMes, a system comprising 2-isopropylthioxanthone (ITX) as the sensitizer and 1,3-dimesitylimidazolium tetraphenylborate (IMesH+BPh4-) as the protected form of NHC is employed. IMesH+BPh4- can be obtained in a single step by anion exchange between 1,3-dimesitylimidazolium chloride and sodium tetraphenylborate. A real-time steady-state photolysis setup is described, which hints that the photochemical reaction proceeds in two consecutive steps: 1) ITX triplet is photo-reduced by the borate anion and 2) subsequent proton transfer takes place from the imidazolium cation to produce the expected NHC IMes. Two separate characterization protocols are implemented. Firstly, CS2 is added to the reaction media to evidence the photogeneration of NHC through formation of the IMes-CS2 adduct. Secondly, the amount of NHC released in situ is quantified using acid-base titration. The use of this NHC photo-generating system for the ROMP of norbornene is also discussed. In solution, a photopolymerization experiment is conducted by mixing ITX, IMesH+BPh4-, [RuCl2(p-cymene)]2 and norbornene in CH2Cl2, then irradiating the solution in a UV reactor. In a dispersed medium, a monomer miniemulsion is first formed then irradiated inside an annular reactor to produce a stable poly(norbornene) latex.

We describe a protocol to photogenerate N-heterocyclic carbenes (NHCs) by UV irradiation of a 2-isopropylthioxanthone/imidazolium tetraphenylborate salt system. Methods to characterize the photoreleased NHC and elucidate the photochemical mechanism are proposed. The protocols for ring-opening metathesis photopolymerization in solution and miniemulsion illustrate the potential of this 2-component NHC photogenerating system.

Photogeneration של N-אורגנית Carbenes: יישום Photoinduced פתיחת הטבעת שיכול עיצורים פלמור

We report a method to generate the N-heterocyclic carbene (NHC) 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene (IMes) under UV-irradiation at 365 nm to characterize IMes ...

ARL Spectral Fitting as an Application to Augment Spectral Data via Franck-Condon Lineshape Analysis and Color Analysis

The ARL Spectral Fitting application provides a free, publicly accessible, and fully transparent method for performing Franck-Condon Lineshape Analysis (FCLSA) on spectral data, in addition to CIE color coordinate determination and basic spectral processing. While some of the features may be found in commercial software or in programs made by&#160;academic research groups, we believe that ARL Spectral Fitting is the only application that possesses all three of the aforementioned attributes.
This program is intended as a standalone, GUI-based application for use by an average laboratory researcher without requiring any coding knowledge or proprietary software. In addition to the standalone executable hosted on ARL GitHub, the associated MATLAB files are available for use and further development.
FCLSA augments the information found in luminescence spectra, providing meaningful insight into the relationship between the ground and excited states of a photoluminescent species. This insight is achieved by modeling spectra with two versions (modes) of an equation that are characterized by either four or six parameters, depending on which mode is used. Once optimized, the value of each of these parameters can be used to gain insight into the molecule, as well as to perform further analysis (for example, the free energy content of the excited-state molecule). This application provides tools for easy by-hand fitting of imported data, as well as two methods for optimizing this fit-damped least-squares fitting, powered by the Levenberg-Marquardt algorithm, and derivative-free fitting utilizing the Nelder-Mead simplex algorithm. Furthermore, estimations of sample color can be performed and reported in CIE and RGB coordinates.

This protocol introduces Franck-Condon Lineshape Analyses (FCLSA) of emission spectra and serves as a tutorial for the use of ARL Spectral Fitting software. The open-source software provides an easy and intuitive way to perform advanced analysis of emission spectra including excited state energy calculations, CIE color coordinate determination, and FCLSA.

התאמה ספקטרלית ARL כיישום להגדלת נתונים ספקטרליים באמצעות ניתוח קו פרנק-קונדון וניתוח צבעים

The ARL Spectral Fitting application provides a free, publicly accessible, and fully transparent method for performing Franck-Condon Lineshape Analysis ...

הסינתזה, אפיון ותגובתיות של סדרה של רותניום

Summary

Explore More Videos

Chapters in this video

תגובות חוצה צימוד Mizoroki-לעזאזל האיצו ידי dichloro {bis [1,1 ', 1'' - tripiperidine (phosphinetriyl)]} פלדיום בתנאי תגובה מתון