ההמרה של אלכוהולים אליליים לאפוקסידים באמצעות הזרז הכיראלי התגלתה על ידי K. Barry Sharpless והיא ידועה בשם אפוקסידציית Sharpless. השימוש בזרז כיראלי מאפשר היווצרות של אננטיומר אחד של התוצר העודף. זרז כיראלי זה הוא בעיקר קומפלקס כיראלי של טיטניום טטראאיזופרוקסיד ואסטר טרטרט (סטריאואיזומר ספציפי). הסטריאואיזומר המשמש בזרז הכיראלי מכתיב את היווצרות האננטיומר של התוצר. במילים אחרות, השימוש ב-L-(+)-דיאתיל טרטרט מוביל לאננטיומרים בעלי טבעת האפוקסיד מתחת למישור, בעוד עם D-(-)-דיאתיל טרטרט, לאננטיומרים עם טבעת האפוקסיד מעל המישור. ניתן להסביר את האננטיוסלקטיביות הגבוהה של התגובה על ידי התחשבות באנרגיות השפעול הנדרשות כדי שהתגובה תתקדם בכיוון קדימה בנוכחות הזרז הכיראלי. כפי שמוצג באיור 1, בהשוואה לתגובה הבלתי מזורזת (עקומה כחולה), אנרגיית השפעול של התגובה יורדת באופן דרמטי עם הוספת הזרז הכיראלי (עקומות אדומות וירוקות). יתרה מכך, אנרגיית השפעול ליצירת אננטיומר אחד (עקומה אדומה) יורדת יותר מזו של אננטיומר אחר (עקומה ירוקה), מה שמוביל ליצירת אננטיומר אחד עודף. לפיכך, ניתן להשתמש בתגובת אפוקסידציה חדה לסינתזה של אננטיומרים רצויים של התוצר.
הסטריאוכימיה של התוצר הנוצר כאשר כל אלכוהול אלילי נתון לאפוקסידציית Sharpless ניתנת לניבוי פשוט על ידי כיוון מולקולת האלכוהול האלילי במישור כאשר קבוצות ההידרוקסיל מצביעות לכיוון הפינה הימנית התחתונה, כפי שמוצג באיור 2. על מבנה מישור זה, D-(-)-דיאתיל טרטרט מספק את החמצן מהפנים העליונים של האלקן, מה שהופך את יצירת האפוקסיד לאפשרית מלמעלה למישור, בעוד L-(+)-דיאתיל טרטרט מספק את החמצן מהפנים התחתונים של האלקן, ובכך התקנת טבעת האפוקסיד מתחת למישור.
From Chapter 11:
Now Playing
Ethers, Epoxides, Sulfides
3.8K Views
Ethers, Epoxides, Sulfides
11.2K Views
Ethers, Epoxides, Sulfides
6.9K Views
Ethers, Epoxides, Sulfides
10.2K Views
Ethers, Epoxides, Sulfides
7.7K Views
Ethers, Epoxides, Sulfides
5.7K Views
Ethers, Epoxides, Sulfides
7.4K Views
Ethers, Epoxides, Sulfides
5.1K Views
Ethers, Epoxides, Sulfides
6.3K Views
Ethers, Epoxides, Sulfides
7.5K Views
Ethers, Epoxides, Sulfides
7.1K Views
Ethers, Epoxides, Sulfides
8.3K Views
Ethers, Epoxides, Sulfides
4.6K Views
Ethers, Epoxides, Sulfides
6.0K Views
Ethers, Epoxides, Sulfides
4.7K Views
Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved